汪小兰有机化学课件(第四版)17杂环化合物.ppt

3. 喹啉环合成法：斯克劳普(Skraup Z H )法 机理：① 脱水 三、喹啉与异喹啉 甘油的作用相当于丙烯醛 总目录 ② Micheal加成 ③ 亲电取代 总目录 ④ 氧化 喹啉环合成的机理 苯胺 + 甘油（丙烯醛） 氧化剂被还原后也作为原料 逆合成分析： 总目录 （1）切割分子，找出前体（原料） 苯环上无取代基，则原料是苯胺；有取代基则是取代芳胺。 吡啶环上无取代基，则原料是丙三醇；如有取代基则是取代丙烯醛。 总目录 A B C D 苯胺环间位有给电子基，则给电子基的对位闭环； 苯胺环间位有吸电子基，则吸电子基的邻位闭环。 总目录 对应的原料： 产物： （2）氧化剂为与原料芳胺结构对应的芳香硝基化合物。例如： 总目录 1. 喹啉环合成的思考题： （例2答案见后） 总目录 TM 喹啉环合成 思考题2参考答案： 总目录 佛瑞得兰得尔（Friedl?nder）缩合反应 邻氨基苯甲醛 2-甲基-3-喹啉甲酸乙酯 产率95% 一、生物碱的一般性质 多为晶体，有苦味，有旋光性，难溶于水，但可溶于酸或碱。 沉淀反应 颜色反应 二、生物碱的提取 有机溶剂提取 稀酸提取 第四节 生物碱 总目录 三、重要的生物碱 麻黄素：感冒药、毒品冰毒（甲基苯丙胺）——电视《黑冰》——化学人不要以身试法！ 烟碱：杀虫、香烟 黄连素：肠胃药 吗啡：麻醉剂、毒品 喜树碱：抗癌药 阿托品：有机磷农药解毒剂 总目录 第五节 改变人类行为的药物 总目录 罂粟 poppy 罂粟是一年生或二年生草本植物（典型的懒庄稼）。 罂粟果经割有白色的汁液流出，见光后氧化成褐色膏状，刮下即是烟膏——它是提取加工制作鸦片、吗啡、海洛因的主要原料。 总目录 白色的汁 （white milk） 总目录 鸦片 opium 以罂粟为原料制成的毒品，有镇痛作用，易成瘾，吸食鸦片会引起体质衰弱和精神颓废，寿命缩短。过量使用鸦片还会造成急性中毒而猝死。 总目录 吸毒损害身体！ 吸毒祸害家庭！ 吸毒危害社会！ 珍爱生命，远离毒品！ 第十七章 杂环化合物 (Heterocyclic componds) 第一节 杂环化合物的分类和命名 　一、分类 　二、命名 第二节 五元杂环化合物 　一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构 　二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 　三、糠醛（α-呋喃甲醛） 第三节 六元杂环化合物 　一、吡啶 　二、嘧啶 　三、喹啉与异喹啉 第四节 生物碱 第五节 改变人类行为的药物 一、分类 第一节 杂环化合物的分类和命名 总目录 二、命名 1. 母体名称 总目录 imidazole 咪唑 thiazole 噻唑 furan pyrrole thiophene 呋喃 吡咯 噻吩 2. 编号 从杂原子编起（母体的编号是固定的）； 若有不同杂原子时，从O、S、N顺序编号； 杂原子的位次遵循最低系列原则 例： 酸类化合物以酸为母体，杂环为取代基。 总目录 3-甲基吡咯 (β-甲基吡咯) 1-甲基吡咯 (N-甲基吡咯) α-呋喃甲酸 (2-呋喃甲酸) α-噻吩磺酸 第二节 五元杂环化合物 总目录 furan pyrrole thiophene 呋喃 吡咯 噻吩 一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构 π电子数满足4n+2，分子是闭合的共轭体系，NMR谱图δ值为7左右，具有芳香性。 总目录 1.光谱性质 IR：C—H 3077～3003 cm-1 N—H 3500 ～ 3200 环骨架谱带 1600-1300 1H NMR：α-H δ = 6.66（吡咯） β-H δ = 6.22（吡咯） 二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 总目录 （1）溴代 2. 亲电取代反应 总目录 硝化剂： 温和的乙酰基硝酸酯（ ），且控制低温条件。 （2）硝化 总目录 磺化剂： ，或95% 硫酸 （吡啶三氧化硫） （3）磺化 总目录 亲电反应活性：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 （4）乙酰化 总目录 3. 加成 （1）加氢（自学） （2）加卤素（自学） （3）D-A加成 总目录 4. 吡咯的弱碱性和弱酸性 （1）弱碱性 苯胺 吡咯 四氢吡咯 Kb