基础化学第章.ppt

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当在外电场作用下,偶极的正极转向负极;负极转向正极,按电场方向排列。此过程称为取向,也称分子的定向极化;同时,电场也使偶极的正、负电荷中心的距离拉大,发生变形,产生诱导偶极。因此,此时的偶极矩是诱导偶极和永久偶极之和,分子 的极性增加。 所以,在外电场作用下,极性分子既有永久偶极,又有诱导偶极。 分子取向、极化和变形除在电场、点电荷作用下产生外,在偶极子的作用下也能发生。所以分子之间的相互作用也能产生极 化和变形现象。 3、分子间力(三种) (1)色散力:由瞬时偶极与瞬时偶极之间相互吸引而产生的分子 间力。 瞬时偶极的产生: 在非极性分子与非极性分子之间只存在色散力,分子之间的作用力以色散力为主。但无论是在极性分子与极性分子之间,还是极性分子和非极性分子之间都存在着色散力。 色散力的大小与常数?有关,即与分子的体积有关,分子的体积愈大(分子量愈大),色散力愈大。 (2) 诱导力:由永久偶极与诱导偶极相互作用产生的作用力。 诱导力的大小与P固有和?有关,固有偶极愈大,诱导力愈大;分子的变形性愈大,诱导力愈大。 (3) 取向力:由永久偶极与永久偶极之间相互作用而产生的作用力。 取向力的大小与分子的固有偶极有关,固有偶极愈大,取向力 愈大。 以上这三种力其本质都是电性力,它没有饱和性和方向性,三 种力的大小见下表: 1. 非极性分子和非极性分子只存在色散力; 2. 非极性分子和极性分子存在着色散力和诱导力; 3. 极性分子和极性分子存在着色散力、诱导力和取向力。 它们统称分子间力,其大小与分子距离的6次方成反比,是短程力,范围在300?500 pm。通常色散力最大(除水分子外): 4、分子间力对物质性质的影响 (1) 分子间力对物质熔点、沸点的影响: 分子间力愈大,物质的熔、沸点愈高。 (2) 分子间力对溶解度的影响: 溶质与溶剂之间的分子间力愈大,溶质在该溶剂中的溶解度愈大。 (3) 分子间力对物质硬度的影响: 分子间力愈大,物质的硬度愈大。 例如: 极性较小的聚乙烯、聚丙烯等其分子间力也较小,故硬度较小;而含有极性基团的有机玻璃等物质,它们分子间力和极性都较大,所以,硬度也较大。 二、氢键 在氢化物中,沸点的升高并不都是随分子量的增加 而升高的。这说明除了分子间力影响物质的物理性质以 外,还有其它的因素影响物质的物理性质。这就是氢键。 1) 氢键的形成 当氢原子与一个电负性很大而半径很小的原子成键 时,由于共用电子对强烈的偏移到电负性较大的原子一 边,氢原子几乎成为裸露的质子(H+)。这时,这种氢 原子就可以与另一个电负性较大并含有孤对电子而且半 径较小的原子以静电引力靠近,并且钻入该原子的电子 云中,产生相互作用力,这种相互作用力称为氢键。 如图所示: 2) 氢键形成的条件 (a) 有氢原子参加; (b) 有两个电负性较大,而且半径较小以及含有孤对电子的原子。满足以上条件的原子只有 N, O, F 三种元素的原子。 氢键组成的表示为:X-H???Y X, Y表示F, O, N等电负性较大的原子,氢键的键能是指拆开H???Y键所需的能量;键长是指H???Y原子核之间的距离。 电负性很大,半径很小 相当于一个裸露的质子H+ 3) 氢键的饱和性和方向性 由于电子云具有方向性,所以氢键也有方向性。此外,由于 氢原子的半径较小,几乎在形成氢键时被电子云所包围,当另外 的原子靠近时就一定会产生电子云的排斥力,所以氢键有饱和性。 能形成氢键的情况只有以下几种: O-H???O ; F-H???O ;N-H???O ; N-H???F等。 氢键的能量也很小,大约与分子间力相当;而且氢键也是短 程力,与分子间力相似。 形成氢键的几个实例: 除分子间可以形成氢键外,分子内也可以形成氢键。 氢键的存在十分普遍,如水,醇,酚,酸,氨基酸,蛋白质, DNA等分子内都存在着氢键。 4) 氢键对物质性质的影响 (a) 对熔、沸点的影响 按分子间力,在卤化氢中,HF的分子量

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