催化剂的TPD表征.pdfVIP

· 368· 泸 天 化 科 技 2007年第4期 催化剂的TPD表征 泸天化股份公司技术中心 吴丽丽 刘明刚 泸天化股份公司尿素二 唐小松 四川大学化工学院 印永祥 摘 要 对采用常规还原和等离子体还原的两种Ni—A1：0 催化剂进行了程序升温脱附(TPD)表 征。用气相色谱进行在线分析，得到了不同催化剂表面的H，一TPD和c0：一TPD谱图。谱图表明，等离 子体还原的催化剂比常规还原催化剂对H，和CO，的吸附量更大，说明该催化剂中活性金属组分的分 散度更好，催化剂表面的活性中心数目更多，更有利于甲烷二氧化碳催化重整反应的进行。对两种催化 剂进行催化反应评价，其结果与TPD结果很好地吻合。 关键词 气相色谱 程序升温脱附(TPD) 催化荆 氢气 二氧化碳 等离子体 0 前言 的形状和最大峰温位置与脱附过程有关，所以它 能够提供有关气体是怎样吸附在催化剂上的信 TPD技术足将预先吸附』，某种分子的催化 息。脱附峰的数目表征吸附在固体物质表面不同 剂，在均匀升温并通过稳定流速的载气下，当吸附 吸附强度吸附物质的数目，峰面积表征脱附物种 质被提供的热能所活化至足以克服逸出所需要的 的相对数量，峰温度表征脱附物种在固体表面的 能量时就产生脱附。脱附峰的个数和出现峰的温 吸附强度。 度反映出表面上的各种吸附态及其分布，与催化 由于TPD技术具有处理工艺简捷，应用灵活 剂的表面性质及反应性能有关，吸附质脱附的难 性大，几乎适用所有同种类型的催化剂，可以原位 易主要取决于吸附键的强度。吸附是催化反应的 地考察吸附分子和固体表面的反应情况，可提供 基元步骤之一，也是表征催化剂颗粒表面和孔结 有关表面结构的诸多信息等优点，因此，成为研究 构的主要手段，以气体在固体表面的吸附为例，气 固体表面和催化剂性质的重要手段之一。 体与固体表面接触时，气体存 体表面上聚集而 使固体表面上气体浓瞍高于气相中该气体浓度的 1 实验所用原料及仪器 现象称为吸附现象 吸附的发生是由于吸附质分子与吸附剂表面 气体：氩气、氢气和二氧化碳气； 分子发生相互作用的结果。根据吸附质分子在吸 气相色谱仪：型号，GC102M；检测器种类， 附剂表面吸附时结合力的不刚，吸附可分为物理 TCD检测器； 吸附和化学吸附。化学吸附又分为活化吸附和非 色谱工作站：型号，N一2000双通道； 活化吸附，非活化吸附不需要活化能，在低温下就 温控仪：型号，CKW一1100； 能实现，活化吸附需要活化能， 较高温度下才能 变压器：控制反应器升温速率； 实现，并具有较高的吸 。 反应器：内径4ram，外径6ram，长30ram的石 具体说来，从TPD研究巾叮以获得4种不同 英管。 类型的信息：(1)不同吸附物种的数日；(2)不同 吸附状态的数量；(3)吸附物种与表面问的键能； 2 催化剂的制备 (4)吸附颗粒可能的化学吸附结构。 对于特定的TPD谱图可以作如下分析：脱附 采用浸渍法制备Ni—A1。O，催化剂，该催化 谱图记录了脱附气体浓度随着温度变化的函数。 剂用于甲烷二氧化碳催化转化实验。 谱图通常存在