全自动比表面积与孔径分布仪20120226.pptVIP

全自动比表面积和孔隙分析仪  TriStar 3020 比表面积 孔径分布 气体吸附理论 表面面积 材料的表面是固体与其环境：液体、气体或者是另外一个固体的分界线。因此，我们可以推断出表面的大小，表面面积是固体特性的一个重要的因数。 气体吸附理论 例如，表面面积影响药品的溶解速度、工业触媒的活性、水泥的水化速度、空气和水的净化剂的吸附能力等。每当固体物质被分割成较小的颗粒时，新的表面就形成了，从而表面面积增加了。与此相似，当颗粒内部（由于溶解、分解或其它一些物理或化学方法）形成了孔洞，其表面面积也增加了。例如：仅仅1克活性碳的表面面积就可能达到2000 平方米之多！ 气体吸附理论 固体多孔材料中的”孔” 不同的孔（微孔、介孔和大孔）可视作固体内的孔、通道或空腔，或者是形成床层、压制体以及团聚体的固体颗粒间的空间（如裂缝或空隙）。除了可测定孔外，固体中可能还有一些闭孔，这些孔与外表面不相通，且流体不能渗入。本标准不涉及闭孔的表征。 孔的类型 孔形的分类 孔径的分类 固体材料对气体的吸附现象 气体分子在固体表面的吸附机理极为复杂，其中包含化学吸附和物理吸附： 1.化学吸附--是气体分子与材料表面的化学键合过程 – 只发生单层吸附 – 选择性吸附(特定气体主要H2, CO, O2对体系中各组分的特定吸附) 2.物理吸附--是由范得华力引起的气体分子在固体表面及孔隙中的冷凝过程 –可发生单层吸附，多层吸附 固体材料对气体的吸附现象 –非选择性吸附化学吸附法：通过吸附质对多组分固体催化剂进行选择吸附而测定各组分的表面积。 物理吸附法：通过吸附质对多孔物质进行非选择性吸附来测定比表面积。主要有： BET法。 物理吸附和化学吸附的区别 物理吸附和化学吸附的比较 气体吸附过程的静态描述 1．样品的预处理： 在进行气体吸附实验之前，固体表面必须清除污染物，如水和油。表面清洁（脱气）过程，大多数情况下是将固体样品置于一玻璃样品管中，然后在真空下加热。 显示了预处理后的固体颗粒表面，其含有裂纹和不同尺寸和形状的孔。 气体吸附过程的静态描述 2．样品的单分子层或多层吸附： 使清洁后的样品处于恒温状态。然后，使少量的气体（吸附质）逐步进入被抽真空的样品管。进入样品管的吸附质分子很快便到达固体样品（即吸附剂）上每一个孔的表面，即被吸附。 气体吸附过程的静态描述 物理吸附是最普通的一种吸附类型，被吸附的分子可以相对自由地在样品表面移动。随着越来越多的气体分子被导入体系，吸附质会在整个吸附剂表面形成一个薄层。根据Langmuir 和BET 理论，假设被吸附分子为单分子层，我们可以估算出覆盖整个吸附剂表面所需的分子数Nm（见图2）。被吸附分子数Nm 与吸附质分子的横截面积的乘积即为样品的表面积。 气体吸附过程的静态描述 3．毛细管凝聚过程： 如果样品含有介孔，继续增加气体分子的通入量会导致多层吸附。持续地多层吸附伴随着毛细管凝聚过程。毛细管凝聚是在孔道中的被吸附气体随分压比增高而转化为液体的过程 小结：气体吸附 1. 通过固体表面上气体吸附量多少来计算粉体或多孔固体的比表面积 2. 比表面积的测量包括能够到达表面的全部气体，无论外部还是内部。 3. 一般而言，在范德华力作用下，固体吸附气体是弱键作用。 4. 为了使足够气体吸附到固体表面，测量时固体必须冷却，通常冷却到吸附气体的沸点。 5. 通常氮气作为被吸附物(质)，因此固体被冷却到液氮温度(77.35K)。 吸附理论 朗格缪尔理论 Langmuir 的单分子层吸附理论第一次阐述了吸附的本质 吸附理论 朗格缪尔理论：单层均匀吸附，实际吸附不可能完全是单层吸附，可能是多层吸附，因此要对计算表面积时要对朗格缪尔理论进行矫正 BET法测定原理 BET法：一直被认为是测定载体及催化剂比表面积标准的方法。它是基于吸附等温式表达的多层吸附理论。 BET法测定原理 在P/P0为0.05-0.35范围内可理解为在较低的压力下，属于单层吸附，因此可得一直线, 通过斜率和截距可求得Vm(单层饱和吸附量)。 比表面积= VmN0σ/22400w N0σ为阿伏伽德罗常数，6.022 x 1023 σ为一个吸附分子截面积，即单个被吸附的气体分子所占有的面积。 BET法测定原理 常数“C”与吸附能量有关 C ∝（E吸附-E蒸发）/RT 必须为正值 低值为弱吸附，低表面的固体 ? “C”值范围 C=2-50，有机物，高分子与金属 C=50-200， 氧化物，氧化硅 C≥200，活性碳，分子筛 BET法测定原理 3. 多点BET 法 由BET 方程作出1/[W(P0/P-1)]对P/P0 的一条直线。对大多数