化工热力学第三章.pptVIP

3.1 概述 学习化工热力学的目的在于应用，最根本的应用就是热力学性质的推算。 本章的主要任务就是将纯物质和均相定组成混合物系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cp*（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cp*模型，就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。 3.2 热力学性质间的关系3.2.1 热力学基本关系式 3.2.2 点函数间的数学关系式 3.2.3 Maxwell关系式 3.3 热容3.3.1 理想气体的热容 工程上常用的恒压热容的定义为 理想气体的热容只是温度的函数，通常表示成温度的幂函数，例如 常数A、B、C、D可以通过文献查取，或者通过实验测定。通过前两种途径获取数据有困难时，这些常数也可以根据分子结构，用基团贡献法推算。 3.3.2 真实气体的热容 3.3.3 液体的热容 由于压力对液体性质影响较小，通常仅考虑温度的作用，液体的热容 常数a、b、c、d可以通过文献查取，或者通过实验测定。 3.4 热力学性质的计算3.4.1 基本关系式 液体 例3-3 求液体水从A(0.1MPa,25℃) 变化到B(100MPa,50℃)时的焓变和熵变 3.4.2 剩余性质法 3.4.3 状态方程法（1）以T、P为自变量的状态方程 （2）以T、V为自变量的状态方程 例3-5 用RK方程计算125℃ ，10MPa下丙稀的HR和SR 3.4.4 气体热力学性质的普遍化关系 例3-6 计算1-丁烯蒸气在473.15K，7MPa下的V、U、H和S。 3.5 逸度与逸度系数3.5.1 逸度及逸度系数的定义 3.5.2 气体的逸度(1)逸度系数和P、V、T间的关系 (2) 从实验数据计算逸度和逸度系数 将PVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可求出逸度系数。 (2) 从焓值和熵值计算逸度和逸度系数 例3-7确定过热水蒸气在473.15K和9.807×105Pa时的逸度和逸度系数 (3) 用状态方程计算逸度和逸度系数 (4) 用普遍化关系式计算逸度和逸度系数 例3-8 计算1-丁烯蒸气在473.15K，7MPa下的 f 和φ 例3-9 用下列方法计算407K，10.203MPa下丙烷的逸度（a）理想气体 （b）RK 方程 . （c）普遍化三参数法 3.5.3 液体的逸度 3.6两相系统的热力学性质及热力学图表3.6.1两相系统的热力学性质 3.6.2 热力学性质图 3.4.3 水蒸气表 例3-11 1MPa,573K的水蒸气可逆绝热膨胀到0.1MPa,求蒸汽的干度。 二元拟线性插值 例3-13 水蒸气P=0.65MPa,S=7.3505 kJ·kg-1·K-1,求H和T 假定1-丁烯饱和液体在273.15K(Ps=1.27× 105Pa)时的H和S值为零。已知 Tc=419.6K Pc=4.02MPa ω =0.187 Tn=267K Cp*/R=1.967+31.630 ×10-3T-9.837 ×10-6T2 解 查图得 Z0=0.476 Z1=0.135 Z=Z0+ ωZ1=0.476+0.187 ×0.135=0.501 参考态 ΔH ΔS 终态 273.15K,0.127MPa 473.15K, 7MPa 丁烯饱和液体 丁烯蒸汽 273.15K,0.127MPa 丁烯饱和蒸汽 273.15K,0.127MPa 理想气体状态丁烯 473.15K, 7MPa 理想气体状态丁烯 ΔH v ΔS v ΔH* ΔS* ( c ) (a) 求ΔH v 和 ΔS v 常压沸点时的汽化热 Riedel公式 用Waton公式求273.15K时的汽化热 (b) 求 (c) 求ΔH* 和 ΔS* (d) 求 超出了普遍化维里系数使用区域 查图 在恒温