气相色谱流动相的柱色谱仪器分析方法.ppt

一. GC法的分类 g ---- L 色谱（GLC)（分配色谱） g ---- s 色谱（GSC) (吸附色谱） 固定相种类多 填充柱色谱 特点 易制备 （i.d. 3 --- 6mm) 柱容量大 毛细管柱色谱 特点 分离效能高 （i.d. 0.1---0.5mm) 柱成品化 二. GC法特点 1. 分离效能高、速度快 成分复杂，难分离的样品，能在短时间内一次分离、测定，出峰时间一般在1~十几分钟。如：进一针汽油样（低链烷烃混合物），可出20多个峰。可分别定量。 2. 选择性好 结构相似、极性相近的组分，能彼此分开。如：测定邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯混合物。再如：测定白酒中甲醇，甲醇和乙醇可彼此分开。 四.气相色谱法的分离过程 在一定柱温，分配达平衡： K = Cl /Cg K 小 tR ↓ 快 先出柱 K 大 tR↑ 慢 后出柱 造成差速迁移 要求： ① 比表面适当（1~20 m2)，由合适的表面能 ② 孔结构合理，利与组分在气液两相传质交换。 ③ 表面惰性好、热稳定相好 ④ 有一定机械强度，颗粒均匀、小 n，r21，k对R的影响由下图可看出： 二、环境污染分析 例：水中苯及同系物分析 2. 火焰离子化检测器（FID）——质量型 又称氢焰离子化检测器。主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物(如烃类物质)的检测。 原理：含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离子，在电场作用下形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。 结构：主体为离子室，内有石英喷嘴、发射极(极化极，此图中为火焰顶端)和收集极。 FID主要结构如图所示: 1 2 3 放大器记录仪 50～300 V H2 Air 接色谱柱 图 火焰离子化检测器结构示意图 1. 收集极 2. 发射极 3. 火焰 工作过程：来自色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃烧，产生电子和离子碎片，这些带电粒子在火焰和收集极间的电场作用下（几百伏）形成电流，经放大后测量电流信号（10-12 A）。 　 　2100oC 氢火焰 　　　　　　100～300V 　　　放大 有机物 ————?正离子，电子 ————? I微 ——? 记录 　　电离 　　　　　　　电场（高压） （离子流） 机理：有关机理并不十分清楚，但通常认为是化学电离过程，有机物燃烧产生自由基，自由基与O2作用产生正离子，再与水作用生成H3O+。 以苯为例： 　　　CnHm ? n　 ?CH 　（自由基） ?　　　?CH　+　O2 ? CHO+　+　e 　　　CHO+　+　H20 ? H3+O　+　CO 　　 CHO+，H3+O ，e在高压电场中定向移动 ? I微 　　 I微的大小与单位时间进入检测器的组分的质量有关，? 是质量型检测器。 操作条件选择及注意事项： ?N2作载气灵敏度较高，柱分离效果好。 ?气流量对灵敏度影响大，较佳流速：H2?N2?空气=1?1?5?10 （ 此时火焰温度高，有机物离子化程度高，噪声小，基线平稳） ?控制温度：比柱温高50?C左右，防止组分、水蒸汽在检测器冷凝，污染检测器，应经常清洗收集极。 另外，要注意安全，氢气钢瓶一定要用氢气发生器或专用钢瓶，氢气管路不能漏气。 当没有有机物通过检测器时，火焰中的离子极少（只是由气体中杂质及流失的固定液在火焰中离解产生的离子），这时形成的微电流称为基始电流（基流）。通过观察是否有基流产生，来判断氢火焰是否点燃。 特点：灵敏度高（10-12g/s）、线性范围宽（107）、 　　　响应快、稳定性好、结构简单 应用：痕量有机物分析（在高温火焰中电离） 　　　无机物不响应（在高温火焰中不电离） 3. 电子捕获检测器(E