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23章 d区元素 基本要求 5 氧化态 6、 离子的颜色 ﹡ 23-4 钛 ﹡ 23－5 钒分族 23-6 铬分族 小结： 23-7 锰 二、锰单质的性质： 小结： 2.单质的化学性质 铂系元素 锰﹡ 铁钴镍﹡ 　2、锰(IV)的化合物 　　 二氧化锰除用于氧化剂还可做催化剂。 MnO2+H2SO4(浓)=== MnSO4+O2↑+H2O MnO2+4KOH+O2=== 2K2MnO4+2H2O ●在酸性介质中具有较强的氧化性： 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 ●在碱性介质中，有还原性，被氧化成锰酸盐。 MnO2 3.锰(Ⅵ) 盐---KMnO4 制取： 性质 2MnO2+4KOH+O2 2K2MnO4+2H2O Δ 3MnO2+6KOH+KClO3 3K2MnO4+KCl+3H2O Δ 1. MnO42-为深绿色, 仅存在于pH13.5的强碱性溶液中 2. 在酸性溶液中易发生歧化 3. 在中性或碱性溶液中歧化趋势、速率较小 3MnO42-+4H+ → 2MnO4-+MnO2 +2H2O 3MnO42-+ 2H2O → 2MnO4-+MnO2 +4OH- 4.锰(Ⅶ) 盐——KMnO4(灰锰氧) 性质 KMnO4为深紫色晶体, 易溶于水 2. 在酸性溶液或光照缓慢分解, 应保存在棕色瓶中 4MnO4-+4H+ → 4MnO2 +3O2 +2H2O 3. 强氧化性 不同介质被还原产物不同 MnO42- MnO2 Mn2+ 被还原产物 强碱性 中性或弱碱性 酸性 介质 MnO4-过量 2MnO4-+3Mn2++2H2O → 5MnO2 +4H+ 2MnO4-+3SO32- +H2O → 2MnO2 +3SO42-+2OH- 强碱性介质 2MnO4-+SO32-+2OH- → 2MnO42-+SO42-+H2O 酸性介质 2MnO4-+6H++5SO32-→ 2Mn2+ +5SO42-+3H2O 中性或弱碱性介质 　　4、锰的氧化物 酸性 酸性 两性 弱碱性 碱性 酸性增强→ Mn2O7 MnO3 MnO2 Mn2O3 MnO 　　5、锰的氧化物的水合物 酸性增强→ 氧化性增强→ HMnO4 H2MnO4 Mn(OH)4 Mn(OH)2 Mn(OH)2 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO2(歧化) 紫色 暗绿 铁系元素 铁钴镍 铂系元素 钌铑钯 锇铱铂 23－8 铁、钴、镍 ﹡ 最高氧化值不等于族序数。 3d 轨道上电子数＞5，不易形成高氧化态 　一、单质的性质 都是中等活泼的金属 白色金属，磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 1.单质的物理性质 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定； 加热时，Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应。 钝化 浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化； 浓H2SO4可使Fe钝化。 3.用途 Fe——基本结构材料 Co、Ni——合金材料 二、重要化合物 Ni(OH)2在空气中不被氧化为Ni(OH)3。 1、氢氧化物 M2++2OH-===M(OH)2↓ Fe(OH)2 Fe(OH)3 空气氧化 白色 灰绿色 棕红色 Co(OH)3 较慢 Co(OH)2 空气氧化 粉红色 棕色 　　钴和镍的M2O3或M(OH)3都是强氧化剂，当与盐酸 反应时生成MCl2与氯气。 Co(OH)2 Ni(OH)2 NaClO、溴水 碱性 Co(OH)3 Ni(OH)3 2Co(OH)2+NaOCl+H2O== 2Co(OH)3+NaCl 2Ni(OH)2+Br2+2NaOH== 2Ni(OH)3+2NaBr Fe(OH)3+3KOH== K3[Fe(OH)6] 新沉淀的Fe(OH)3略有两性。 2Co(OH)3+6HCl == 2CoCl2+C12+6H2O 氧化性增强→ 黑色 棕色 棕红色 Ni(OH)3 Co(OH)3 Fe(OH)3 绿色 粉红色 白色 Ni(OH)2 Co(OH)2 Fe(OH)2 ←还原性增强 　都是常用的还原剂,但由于摩尔盐较稳定,在分析化 学中用得多。　　 2、二价盐 Fe(H2O)62 + Co(H2O)62+ Ni(H2O)62+ 浅绿色 粉红色 亮绿色 无水Fe(II)盐白色,Co(II)蓝色，Ni(II)黄色。 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O：摩尔盐。 FeSO4·7H2O称为绿矾。 保