蚕丝蛋白与硅溶胶复合材料的研究.pdfVIP

第 1O期 高 分 子 学 报 No．10 2008年 10月 ACTA POLYMERICA SINICA 0ct．．2008 蚕丝蛋 白与硅溶胶复合材料的研究 程 成 邵正中 陈 新 (教育部聚合物分子工程重点实验室 复旦大学高分子科学系和先进材料实验室 上海 200433) 摘 要 采用动态力学测试手段 (DMA)并结合扫描 电镜和拉曼光谱等方法 ，考察了用桑蚕丝蛋 白与二氧化硅 水分散体系(硅溶胶)制备的复合材料 的结构与性质 ．结果表 明，在此共混体系 中，直径约为 100nlTl的二氧化 硅聚集体与丝蛋 白连续相的界面相容性 良好 ．动态力学测试发现 ，复合材料的动态力学性能在 l5℃到 55℃范 围相对于纯丝蛋 白材料得到了改善 ，二氧化硅组分的加入对丝蛋 白分子链段 的运动性有所阻碍 ，从而导致 了 40℃模量损耗 的消失 ． 关键词 再生丝蛋 白，硅溶胶 ，二氧化硅 ，动态力学性能 蚕丝及其丝蛋 白具有优越的生物相容性和一 冬氨酸 (Asp)等酸性氨基酸 ，可能与带负 电的 定的可降解性，近年来在生物医药领域，如细胞培 二氧化硅粒子有一定 的静 电排斥作用 ，而二氧化 养和组织工程等方面有着广泛 的应用 ，其 中由再 硅与肽链之间也可能产生 比较强的氢键作用 ．我 生丝蛋 白制成 的膜 、多孔支架和凝胶等材料尤其 们将水溶性的二氧化硅水分散体系即硅溶胶与高 受到重视 “’．然而 ，丝蛋 白材料的宏观力学性能 浓度丝蛋 白水溶液进行不同配 比的混合 ，经过 自 与其中丝蛋 白的构象 以及材料的存在形式 (如纤 然条件下缓慢干燥成 型而制备丝蛋 白／二氧化硅 维 、各向同性 的膜等)密切相关 ，以纤维形式存在 复合材料 ，希望通过对二氧化硅矿物质组分和丝 的天然蚕丝具有出色的力学性能，而 以膜形式存 蛋 白之间相互作用 的探索 ，以了解二氧化硅对丝 在的再生丝蛋 白则显得 比较脆弱 ．因此 ，利用其 蛋 白结构的影响及丝蛋 白／二氧化硅复合材料 的 他材料与丝蛋 白的共混来改善丝蛋白膜的力学性 性能特征 ，并为其进一步的开发应用提供支持 ． 能和特点已被众人所关注 ．目前 ，用于与丝蛋白共 1 实验部分 混的物质多是一些合成高分子或者生物大分子 ， 如聚丙烯酰胺 、聚丙烯腈 、聚乙二醇 、海藻酸钠 、纤 1．1 丝蛋 白，硅溶胶共混样品的制备 维素和壳聚糖等 。 ．与纯丝蛋 白膜相 比，加入这 10g干净的桑蚕茧丝在 N CO (5g／L)水溶 些共混材料后共}昆膜 的力学性质均有不同程度的 液 (2L，100℃)中脱胶40min，用去离子水洗净 ，并 改变 ．近年来随着科学家们对生物矿物 的深入探 在 60％的烘箱 内烘干 ．脱胶丝在 40~C的9．3mol／L 索 ，若干关于无机物与丝 蛋 白复合材料制备的研 LiBr水溶液中溶解完全 ．多层纱布粗滤杂质后 ，丝 究也已有所涉及 。 ． 蛋 白溶液被置于透析袋 中用去离子水透析 3天 ， 由于二氧化硅等硅酸盐类的物质与聚氨基酸 离心后得到质量分数约 4％的再生丝蛋 白水溶 或蛋白质之间既存在着静 电又存在着 比较强 的氢 液 ，再用吸水剂浓缩透析获得质量分数约为 26％ 键相互作用 ，其通常被认为对蛋 白质具有潜在 的 的再生丝蛋 白水溶液 (具体的浓缩透析过程参见 交联作用 ¨，”．不仅如此 ，二氧化硅 随着含量 的 文献[1