色谱分析法概述.pptVIP

第一节 色谱法的分类和发展 Chapter.16 色谱分析法概述 信建豪 第一节 色谱法的历史、分类和发展一、色谱的历史 二、色谱法的分类： 三、色谱法的发展趋势 ①新型固定相和检测器的研制 ②色谱新方法的研究 ③色谱联用技术的开发 ④色谱专家系统的开发 四、色谱分析法的特点 1.选择性高 2.灵敏度高 3.效能高 4.分析速度快 5.应用范围广 总结： 1.色谱：混合色素被分为不同色带的现像。（像一束光线通过棱镜时被分成不同色带的光谱现象一样） 2.色谱法：将待分析样品的各组分一一进行分离，然后顺序检测各组分的方法。 3.色谱法基本组成部分：固定相和流动相。 4.色谱法的用途： 第二节 色谱过程和基本原理 二、色谱分离的基本原理 1.组分移动速度低于流动相 证明：各组分和固定相存在一定的化学亲和力 2.各组分移动速度不同 证明：各组分和固定相的亲和力大小不同 对称因子： fs=W0.05h/2A=(A+B)/2A 其中，fs为0.05倍色谱峰高处的色谱峰宽；A，B分别为在该处的色谱峰前沿与后沿和色谱峰顶点至基线的垂线之间的距离。 4.保留体积(VR):由进样开始到某个组分在柱后出现浓度极大时,所需通过色谱柱的流动相的体积.VR=tR·FC(FC流速,mL/min) 5.死体积(V0):由进样器至检测器的流路中未被固定相占据的空间. V0=t0·FC 6.调整保留体积(VR’):是由保留扣除死体积后的体积. VR’= VR- V0 7.相对保留值： 8.保留指数：Ix （三）色谱峰高和峰面积 （定量）： 1.峰高(h): 　　　组分在柱后出现浓 度极大时的检测信号，即 色谱峰顶至基线的距离。 2.峰面积(A): 　　　色谱曲线与基线间包围的面积。 (四)色谱峰区域宽度： 1.标准差(σ) : 　　　正态色谱流出曲线上两拐点距离的一半。正常峰， σ为0.607倍峰高处的峰宽. 2.半峰宽(W1/2): 　　　峰高处一半的峰宽。W1/2＝2.355 σ 3.峰宽(W): 　　　通过色谱峰两侧拐点作切线在基线上所截得的距离。 W＝4σ　或W＝1.699 W1/2 三、分配系数与色谱分离 第三节　基本类型色谱方法及分离机制 一、分配色谱： (一)、分离原理：利用被分离组分在固定相或流动相中的溶解度差别而实现分离。 (二)、固定相和流动相：固定相为液体（固定液）流动相可为气体可为与固定液不相溶的液体。 　正相分配色谱：流动相的极性弱于固定相的极性 　反相分配色谱：流动相的极性强于固定相的极性 　 (三)、洗脱顺序： 正相色谱： 　极性弱的先被洗脱，极性强的后被洗脱。 反相色谱： 　极性强的先被洗脱，极性弱的后被洗脱。 二、吸附色谱法 (一)、分离原理： 利用被分离组分对固定相表面吸附中心吸附能力的差别而实现分离。 (二)、固定相和流动相： 固定相为吸附剂。流动相根据溶剂强度ε°选择。 (三)、洗脱顺序 1.吸附规律： ①饱和碳氢化合物为非极性化合物，一般不被吸附。 ②基本母核相同的化合物，分子中引入的取代基的极性越强，则整个分子的极性越强，吸附能力越强；极性基团越多，分子极性越强。 ③不饱和化合物比饱和化合物的吸附能力强，分子中双键数越多，则吸附能力越强。 ④分子中取代基的空间排列对吸附也有影响。 常见化合物的吸附能力有下列顺序： 烷烃＜烯烃＜卤代烃＜醚＜硝基化合物＜叔胺＜酯＜酮＜醛＜酰胺＜醇＜酚＜伯胺＜羧酸 三、离子交换色谱法 (一)、分离原理： 利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离。 (二)、固定相和流动相： 固定相是离子交换剂。 流动相大都是一定pH值和离子强度的缓冲溶液，有时也加少量有机溶剂，如乙醇、四氢呋喃、乙腈等。 (三)、影响保留行为的因素： 1.溶质离子的电荷和水合半径： 价态↑选择性系数↑，同价离子，水合半径↑，选择性系数↓。 常温下稀溶液中阳离子在强酸性阳离子交换树脂上的交换顺序为： 　　Fe3+Al3+Ba2+≥Pb2+Sr2+Ca2+Ni2+ Cd2+≥Cu2+ ≥Co2+ ≥Mg2+ ≥Zn2+ ≥Mn2+Ag+Cs+Rb+K+ ≥NH4+Na+H+Li+ *弱酸性阳离子交换树酯的基团离解受溶液中H+的抑制，所以H＋的交换能力很强，甚至大于二价、三价阳离子。 常见阴离子在强碱性阴离子交换树脂上的交换顺序为： 柠檬酸根PO43-SO42-I-NO3-SCN-NO2-Cl-HCO3-CH3COO-OH-F- 2.离子选择剂的