3第三章化学反应的速率和限度1.pptVIP

第三章　化学反应的速率和限度  6.转化率 　T1—k1 　　T2—k2 2. 阿仑尼乌斯方程 例1 对反应 CO(g)+NO2(g) ? CO2(g)+NO(g) 测定了不同温度下的速率常数k值如下： T/(K) 600 650 750 800 k(L?mol-1 ? s-1) 0.028 0.22 6.0 23 试求：(1)反应的活化能；(2)700K时的速率常数。 解：(1)用作图法求出活化能和700K时的速率常数，先计算lgk和1/T，然后以lgk对1/T作图， (1/T)/(10-3K) 1.67 1.54 1.33 1.25 lgk -1.55 -0.66 0.78 1.36 所以Ea=(7.00×103×2.303×8.314) kJ·mol-1 　　　=134.03 kJ·mol-1 700K时， =1.43×10-3　K-1，由图查得lgk=0.125 故 k700K=1.33L·mol-1·s-1 斜率= =-7.00×103 l g k 1 . 0 0 - 1 . 5 0 - 1 . 0 0 - 0 . 5 0 0 0 . 5 0 1 . 6 5 1 . 2 5 1 . 4 5 (2)用阿仑尼乌斯方程计算反应的活化能和700K时的速率常数。将650K和750K时的速率常数值代入，得： 将600K时的速率常数k值代入，求出700K时的k值。 k700K=46.77×k600K=46.77×0.028(L·mol-1·s-1) 　= 1.31 L·mol-1·s-1 两种方法得到的结果基本相同。 三、催化剂对反应速率的影响 1．催化剂 凡是能改变化学反应速率，而本身在反应前后其质量、组成和化学性质都保持不变的物质叫催化剂。能加快反应速率的称为正催化剂，简称为催化剂，减慢反应速率的称为负催化剂，简称为阻化剂 。 催化剂加快反应速率的主要原因是：催化剂参与了反应，改变了反应途径，降低了反应的活化能。 2．均相催化、多相催化 均相催化是指催化剂与反应物及产物都同时处于同一个相。 多相催化是指催化剂与反应物及产物处于不同的相。 实验证明，并不是固体催化剂整个表面都有催化能力，只有一小部分凹凸不平的地方才有催化能力，这些凹凸不平具有催化能力的部位称为吸附活性中心。 （1）酶催化具有高度的专一性，即一种酶只能催化一种或一类物质的化学反应。 （2）酶催化具有极高的催化效能，即有极少量的酶存在就可大大加快反应速率。 （3）酶催化比较温和不需要高温、高压条件，在通常条件下就可以进行。 3．酶催化 酶催化与无机催化相比具有更为显著的特点 §3-3　化学反应的限度 一、化学平衡 二、化学反应等温方程式 三、化学平衡的移动 2．实验平衡常数 1.化学平衡是一个动态平衡，实际上正、逆反应都在继续进行，只不过是反应速率相等而已。 平衡状态时，系统中各物质的浓度或分压称为平衡浓度或平衡分压。 　在一定的温度下，可逆反应达到平衡时，产物的分压或浓度方次之积与反应物分压或浓度方次之积的比值是一个常数，该常数称为实验平衡常数。用“Kp”或“Kc”表示。如 对一般反应 a A+b B= d D+e E，则平衡时 　 Kc与Kp间有一定的关系 若为气相反应 　 Kp ＝ Kc(RT)?v ?v =d+e-(a+b) 3．标准平衡常数 　若在溶液中进行的反应，在一定温度下达平衡时，其平衡常数表达式为： aA(g) + bB(g)=dD(g) + eE(g) 　　标准平衡常数又称为热力学平衡常数，简称平衡常数，以符号K 表示。对一般的反应 aA(aq)+bB(aq)= dD(aq)+eE(aq) 平衡常数的大小表明化学反应进行的程度，K? 越大，化学反应进行得越完全；反之，K? 越小，化学反应进行得越不完全。平衡常数K?的大小首先决定于化学反应的本性，其次与温度有关，而与浓度无关。 　例1 合成氨反应 723K达到平衡时各物质的平衡分压分别为p(N2)=6011 kPa，p(H2)=18033 kPa， p(NH3)=8015 kPa 。求该反应在该温度下的实验平衡常数Kp、Kc和平衡常数及N2和H2的起始分压。 N2(g) + 3H2(g)=2NH3(g) 4．书写和应用化学平衡常数应