ZSM-5分子筛合成及应用研究进展.docVIP

ZSM-5分子筛主要合成及应用 摘要总结分析ZSM-5分子筛，ZSM-5分子筛；合成；应用 Progress in Synthesis and Application of ZSM-5 Zeolite Abstract：ZSM-5 zeolite is a zeolite molecular sieve, a high selectivity for aromatics in the petrochemical industry ,which has good prospects. This article will summarize the development for the of ZSM-5 zeolite’s synthesis and application and predict its feature. Keywords：ZSM-5 zeolite; synthesis; application ZSM-5沸石分子筛是由美国Mobile公司于1972年首先开发出的沸石分子筛大多数的孔径为0.55 nm左右,属于中孔沸石。1.ZSM-5沸石分子筛的特点 ZSM是Zeolites Socony Mobil的缩写，ZSM-5沸 石 分 子 筛 则 是 20世纪七十年代美国Mobil石油公司开发成功的一系列新型的高硅铝比沸石分子筛中其中的一种。它有着独特的交叉孔道结构，都是10氧环组成，其直筒型孔道呈椭圆形，横向孔道截面近似于圆形，孔口尺寸稍有区别。一组为平行于单胞的a轴，呈“Z”字形具有近似于圆形的开孔，其尺寸为0.54×0.56nm；另一组平行于单胞的b轴，为直通道，但为椭圆开口，其尺寸为0.51×0.57nm。ZSM-5晶体属于理想的斜方晶系，其结构参数为a=20.1，b=19.9，c=13.4。 分子筛按其尺寸的大小又可分为纳米沸石分子筛和微米沸石分子筛，它们具有完全相同的孔道结构（如图1-1）。但是微米ZSM -5 分子筛的择形催化技术存在局限性，主要是由于ZSM-5沸石分子筛孔道较长，构型扩散阻力太大，导致内表面的利用率较低，并且微米ZSM-5沸石分子筛抗积碳能力差，使得催化剂本身在反应过程中失活快，单程反应周期短，不利于工业化应用。 ZSM-5分子筛的合成 ZSM-5分子筛的合成方法通常采用水热合成法，随着人们对于ZSM-5分子筛合成的深入研究，涌现了许多新的合成方法，但，水热合成法也越来越完善。 1.1 水热法合成ZSM-5分子筛 该方法的基本步骤：是将原料配成一定浓度的甲、乙两种水溶液。甲溶液为水玻璃＋导向剂＋水；乙溶液为硫酸铝＋硫酸＋水。在剧烈搅拌下，把乙溶液缓慢加入装有甲溶液的容器中，有时再加入晶种（ZSM-5 晶粉或制备的半晶化物料），继续搅拌直至形成均匀的凝胶。然后将凝胶放置合成釜中，可以将混合物在低温下陈化一定时间再升温。在固定温度下静止晶化或搅拌晶化。晶化完成后，迅速冷却、过滤、洗涤和烘干，即得钠ZSM-5 分子筛原粉[3]。 因水热合成法多需要使用有机导向剂，而成为绿色和可持续的合成方法的一大障碍。近年来，随着研究的深入，传统的水热合成法也有所改进，对合成条件的研究也相应深入。顾文应等[4]利用无模板剂水热法合成ZSM-5沸石。其方法是以硫酸+硫酸铝+水为A溶液，水玻璃+水为B溶液，无导向剂，加料完毕后加入晶种，连续搅拌1-2h得到凝胶。并考察了晶化温度、老化时间、碱度以及晶种量对于合成的影响。 F Pan等[5]使用煅烧煤系高岭石，无有机模板剂条件下，合成含Si、Al的ZSM-5沸石，并考察了诸如球磨时间、H2O/SiO2、NaOH/SiO2的影响。此外还进行了170-190℃下结晶动力学实验，给出了结晶时间6-96h的结晶曲线。所得到的样品进行表征通过粉末X-射线衍射（XRD）和 扫描电子显微镜（SEM）。结果表明，ZSM-5具有优异的结晶性可以通过无有机模板来获得。此外，机械处理和合成条件可能显著影响结晶度和纯度。根据Arrhenius方程，表观激活能诱导和增长分别为78.3和68.5千焦/摩尔。 Q Yu等[6]在晶种中混入ZSM-11协助参与结晶过程，在无有机导向剂作用下，更快速的得到ZSM-5沸石分子筛，结晶时间为12-16小时。用该种方法制备的分子筛，用于甲醇制烯烃反应中具有高选择性和低的失活速率。 结束语： ZSM-5分子筛具有独特的晶体结构，同时具有10MR的孔道，已经在许多领域显示出优良的性能，是一实用型的分子筛材料，但随着可持续社会发展的需求的增加，现有的ZSM-5分子筛的应用能力已远远不能满足社会发展的需求，这就需要在加强ZSM-5分子筛的合成和应用研究的同时还要挖掘其潜在的应用能力，从应用的角度进行高性能的，多功能分子筛的结构设计，优化工艺参数，扩展其使