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第19、20课时 第19,20学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 5.5.4 常用的金属指示剂 2. 钙指示剂（简称：NN） 4. PAN指示剂 表5-3常见的金属指示剂 5.6.2.4 预先分离 控制溶液酸度进行分别滴定的步骤： 课后作业 本节课程到此已全部结束！ 例6：当Al3+，Ti(IV)共存时，首先用EDTA将二者配位，使生成AlY和TiY。加入NH4F(或NaF)，则两者的EDTA都释放出来，如此可测得Al，Ti的总量。另外取一份溶液，加入苦杏仁酸，则只能释放出TiY中的EDTA，这样可测得Ti的量。由Al, Ti总量中减去Ti的量，即可求得Al的量。 3.利用置换滴定方法间接测定 先用EDTA采用直接滴定或返滴定的方法测出M,N的总量，再加配位剂L,使L与NY中的N配位, 释放出Y，再以某种金属离子标准溶液滴定释放出的Y，间接测定出N的含量。 KCN 在碱性条件下使用,氰化物剧毒，其废液污染环境, 已较少使用。 4. 常用的配位掩蔽剂 三乙醇胺 使用时，应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性。如果原溶液是碱性，应先酸化后再加入，否则已水解的高价金属离子不易被它掩蔽。 见书上P123表5-4 注意： 三、 沉淀掩蔽法 加入一种沉淀剂，使之与干扰离子N生成沉淀，以降低N离子的游离浓度。 例7: 用EDTA滴定Ca2+时，共存的Mg2+干扰测定，可先加入一定量的NaOH ，使溶液的 pH≥12， 此时大量的Mg2+生成 Mg(OH)２沉淀，降低了Mg2+的游离浓度，此时OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂 。 沉淀掩蔽法不是理想的掩蔽方法，存在以下缺点： a.沉淀反应不完全，掩蔽效率不高， b.沉淀反应常有共沉淀现象，影响滴定的准确度， c.沉淀常会有颜色或吸附指示剂，影响终点的观察。 5.6.2.2 降低干扰离子N的KNY （氧化-还原掩蔽法） 同一种金属离子，由于价态的不同，与EDTA形成配合物的稳定性也不同，可利用这一性质，改变干扰离子的价态，降低干扰离子N的KNY 。 例8: 用EDTA 测定Bi 3 + 时，共存的 Fe3+干扰测定，可加入盐酸羟胺等还原剂使 Fe3+还原成 Fe2+，达到消除干扰的目的。 lgKBiY =27.9 lgKFe(Ⅲ)Y =25.1 △lgK =2.8＜5 lgKBiY =27.9 lgKFe (Ⅱ) Y =14.3 △lgK =13.6＞5 常用的还原剂如： 抗坏血酸 Fe3+ → Fe2+ Na2S2O3 Cu2+ → Cu+ 过硫酸铵 Cr3+ → Cr2O72- 例9：EDTA: lg KMgY = 8.7 ; lg KCaY = 10.7 EGTA: lg KMg-EGTA = 5.2 ; lg KCa-EGTA = 11.0 可以在Ca2+、Mg2+共存时，用EGTA直接滴定Ca2+。 例10：EDTP与Cu2+的配合物比较稳定，而与Zn2+、Cd2+、Mn2+及Mg2+等离子的配合物稳定性较差，可在Zn2+、Cd2+、Mn2+及Mg2+等离子存在下用EDTP直接滴定Cu2+。 例11：CyDTA: 滴定Al3+的速率较快,且可在室温下进行滴定，故可作测定Al3+的滴定剂。 5.6.2.3 采用其它滴定剂 选择其他氨羧类配位剂，也可以提高滴定的选择性。 例12：磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等离子，其中F-的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。 上述方法都无法消除干扰时，可以采取预先分离的方法, 如：离子交换、萃取、沉淀、挥发等方法将被测物与干扰组分分离。 * * 教学要求 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 titrimetric analysis §5－6　混合离子的分别鉴定 §5－7　配位滴定的方式和应用 点的方法 本章小节 §5－5　金属指示剂及其指示终 一　掌握金属离子直接滴定的酸度控 二　掌握实现混合离子分别滴定的途 制条件 径 三　掌握络合平衡的有关计算 教学重点： 教学难点 ： 金属离子直接滴定的酸度控制 混合离子分别滴定方法 条件及混合离子分别滴定方法 5.5.3 指示剂封闭与僵化现象及消除方法: 1.指示剂的封闭 当KMIn ＞ KMY时，指示剂由于与金属离子