第六章：对映异构.ppt

By by 实际上，在研究环己烷衍生物的立体异构时，不必考虑构象，用正六边行来观察仍可得到同样正确的结果。如： COOH COOH COOH COOH COOH HOOC 无对映体 对1，4-环己烷二甲酸来说，顺式和反式都没有对映体。 因为 有对称面， 有对称中心和对称面。 COOH COOH COOH COOH §6.7不含手性碳原子化合物的对映异构 一、丙环二烯型化合物 C=C=C a b c d 若 a≠b,c≠d时有一对对映体。 C=C=C a b d c C=C=C a b d c 若a=b 或c=d时，因分子中有对称面，所以无对映体。 例： CH3 CH3 CH3 CH3 H C2H5 H5C2 H CH3 CH3 H CH3 C=C=C C=C=C C=C=C 二、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 联苯分子中，如果2，2，6，6位置上引入体积相当大的取代基时，由于两个苯环不能沿联线旋转，因此，可能有对映体。 如： COOH COOH COOH COOH NO2 NO2 NO2 NO2 COOH NO2 COOH COOH 因分子内有对称 面而无对映体。 三、含有其他手性中心的化合物 COOH HOOC H CH3 CH3 N C2H5 CH2C6H5 C6H5 Cl– 外消旋体是一对对映体（即左旋体和右旋体）的等量混合物，因此无旋光性；如果把这一对对映体分开就可得到一种左旋体和一种右旋体；这种分离叫外消旋体的拆分。 §6.8外消旋体的拆分 拆分方法有化学方法、生物方法、机械方法和结晶法，化学方法用的多一些。1848年巴斯德拆分酒石酸钠铵的晶体时是用人工的方法分开的。 化学方法是；外消旋体与一纯的旋光物质作用生成非对映体，在根据非对映体的物性差进行分离（如b.p差，在某一溶剂中的溶解性不同等）。 实验：Z-2-丁烯与溴加成得一外消旋体。 1、若是顺式加成： §6.9亲电加成反应的立体化学 CH3 CH3 H H Br Br C C H H CH3 CH3 Br Br δ– δ+ 内消旋体 2、若是反式加成： Br—Br δ+ δ– Br—Br δ+ δ– CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 H H Br Br + A B A，B构成外消旋体 实验结果是：Z-2-丁烯与溴加成时得到外消旋体，因此，烯烃与溴的加成是反式加成。 C C H H CH3 CH3 3、如是碳正离子中间体： Br—Br δ+ δ– CH3 H H Br CH3 + CH3 H CH3 Br H + 旋转 H CH3 Br H CH3 Br– Br CH3 CH3 H H Br Br C C H H CH3 CH3 4、若中间体是溴翁离子 Br Br 1 2 CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 H H Br Br 1 2 得外消旋体，与实验结果相符。 所以，烯键与溴的加成的中间体是溴 翁离子，加成是反式加成。 C C H H CH3 CH3 + 5、环烯与溴的加成也是反式加成。如： Br2 Br Br + 1 2 2 Br Br Br Br 1 小结： 基本概念：偏振光、旋光性、旋光度、比旋光度、手性、手性分子、对映异构、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等12个。 注意立体感的训练。 作业： P140 4、5、6、7、9、10、16 * 第六章 对映异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 对映异构 构型异构 非对映异构 （包括顺反异构） 构象异构 平面异构 立体异构 同分 异构 一、平面偏振光和旋光性 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。普通光的光波在垂直于它前进方向的任何可能的平面上振动。 §6.1 物质的旋光性 Nicol（尼科尔）棱晶只允许在与棱晶晶轴相互平行的平面上振动的光线通过。普通光线通（透）过Nicol棱晶后就得到一种只在一个平面上振动的光—平面偏振光（偏振光，偏光）。 偏振光：普通光线通过Nicol棱晶后得到的只在一个平面上振动的光。 有些物质，如松节油，葡萄糖等能使平面偏振光的振动平面旋转。 旋光性（光活性）：能使平面偏振光的振动平面发生旋转的性质。 具有旋光性的物质叫旋光物质或叫光活性物质。旋光物质又分左旋体和右旋体。能使偏振光的振动平面向左旋转的物质叫左旋体。能使偏振光的振动平面向右旋转的物质叫右旋体。 旋光度：旋光物质使偏振光的振动平面旋转的角度叫旋光度。用α表示。 二、旋光仪和旋光度： 1、旋光仪：用来测定物质旋光度的仪器。 2、比旋光度：1ml含1g旋光物质的溶液，放在1dm的盛液