甲基丙烯酸甲酯本体聚合制有机玻璃板.pdfVIP

实验04 实实验验0044 甲基丙烯酸甲酯本体聚合制有机玻璃板 甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯本本体体聚聚合合制制有有机机玻玻璃璃板板 一、实验目的 1、了解自由基本体聚合的特点和实验方法 2、 掌握和了解有机玻璃的制造和操作技术的特点，并测定制品的透光率 二、实验原理 本体聚合是指单体在少量引发剂下或者直接在热、光和辐射作用下进行的聚合 反应，因此本体聚合具有产品纯度高、无需后处理等特点。本体常常用于实验室研 究，如聚合动力学的研究和竞聚率的测定等。工业上多用于制造板材和型材，所用 设备也比较简单。本体聚合的优点是产品纯净，尤其是可以制得透明样品，其缺点 是散热困难，易发生凝胶效应，工业上常采用分段聚合的方式。 有机玻璃板就是甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合方法制成。聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)具有优良的光学性能、密度小、机械性能、耐候性好。在航空、光学仪器， 电器工业、日用品方面有着广泛用途。 MMA是含不饱和双键、结构不对称的分子，易发生聚合反应，其聚合热为 56.5kJ/mol。MMA在本体聚合中的突出特点是有“凝胶效应”，即在聚合过程中，当 转化率达10%-20%时，聚合速率突然加快。物料的粘度骤然上升，以致发生局部过 热现象。其原因是由于随着聚合反应的进行，物料的粘度增大，活性增长链移动困 难，致使其相互碰撞而产生的链终止反应速率常数下降；相反，单体分子扩散作用 不受影响，因此活性链与单体分子结合进行链增长的速率不变，总的结果是聚合总 1 速率增加，以致发生爆发性聚合。由于本体聚合没有稀释剂存在，聚合热的排散比 较困难，“凝胶效应”放出大量反应热，使产品含有气泡影响其光学性能。因此在生 产中要通过严格控制聚合温度来控制聚合反应速率，以保证有机玻璃产品的质量。 甲基丙烯酸甲酯本体聚合制备有机玻璃常常采用分段聚合方式，先在聚合釜内 进行预聚合，后将聚合物浇注到制品型模内，再开始缓慢后聚合成型。预聚合有几 个好处，一是缩短聚合反应的诱导期并使“凝胶效应”提前到来，以便在灌模前移 出较多的聚合热，以利于保证产品质量；二是可以减少聚合时的体积收缩，因MMA 由单体变成聚合体体积要缩小20％-22％，通过预聚合可使收缩率小于12%，另外浆 液粘度大，可减少灌模的渗透损失。 三、仪器和试剂 三角烧杯一个、三口烧瓶一个、搅拌装置一套、球形冷凝管一根、71型或72型 分光光度计，内卡尺游标，硅玻璃片三片 甲基丙烯酸甲酯MMA30g、过氧化二苯甲酰(BPO) 0.03g 四、实验步骤 1 11、有机玻璃板的制备 一般分为下列几个主要步骤：(1)制模；(2)预聚合(制浆)；(3)灌浆；(4)后聚合； (5)脱模。 1）制模 取三块40mm×70mm硅玻璃片洗净并干燥。把三块玻璃片重叠、并将中间一块 纵向抽出约30mm，其余三断面用涤纶绝缘胶带封牢。将中间玻璃抽出，作灌浆用。 2）预聚合 在100ml三角烧杯中加入甲基丙烯酸甲酯30g，再称量BPO重0.03g，轻轻摇动至 溶解，倒入三口烧瓶中。搅拌下于80～90℃水浴中加热预聚合，观察反应的粘度变 化至形成粘性薄浆（似甘油状或稍粘些，反应需0.5～1小时），迅速冷却至室温。 3）灌桨 将冷却的粘液慢慢灌入模具中，垂直放置10分钟赶出气泡，然后将模口包装密 2 封。 4）聚合 将灌浆后的模具在50℃的烘箱内进行低温聚合6h，当模具内聚合物基本成为固 体时升温到100℃，保持2小时。 5）脱模 将模具缓慢冷却到50～60℃，撬开硅玻璃片，得到有机玻璃板。[1] 2 22、有机玻璃透光率测定 利用分光光度计可测定所制产品的透明度。 1）试样制备： 试样尺寸为10mm×50mm，厚度按原厚度，用内卡尺测定其厚度。