高中化学教学资料：气体摩尔体积 阿伏加德罗常数的测定.docVIP

阿伏加德罗常数的测定 1mol任何物质所含的基本单元数称为阿伏加德罗常数，用符号NA表示。这个NA值是随着实验精确度的提高而不断地加以修改的。例如：1974年测出的数值NA＝6.0220943×1023/mol）[注]，在这以前NA=6.0220453×1023/mol。这种修改在一般化学计算中并无影响，因为常用的是它的近似值6.02×1023。 测定阿伏加德罗常数的方法有好多种，所得的结果都很接近。下面介绍几种较简单的测定方法： （1）依据电子电荷和电解电量来测定 由实验测知，每个电子的电荷是4.803×10-10静电单位或1.602×10-19C。电解一定量的物质所需的电量可用库仑计测知。例如：将1mol硝酸银溶解于水后，溶液中含有1mol的Ag+离子和1mol的NO3-离子，要使1molAg+离子在电解时全部变成金属银沉淀出来，由库仑计测知需要96500C的电量，而每一个Ag+离子获得一个电子就变成银原子，因此，在96500C的电量里含有的电子数为： 96500÷（1.602×10-19）=6.203×1023 这些电子可使6.023×1023个Ag+离子全部变成Ag原子，也就是说，1molAg+离子里含有6.023×1023个Ag+离子。所以，1mol的AgNO3中含有6.023×1023个Ag+离子；1mol的银中，含有6.023×1023个Ag原子。 [注]1974年测出的阿伏加德罗常数6.0220943×1023／mol，是利用高纯度的单晶硅测得的。其原理是： 阿伏加德罗常数=硅的摩尔质量/硅原子的质量 硅的摩尔质量是用质谱仪测得的，硅原子的质量是用一个晶胞的质量（该晶胞的密度与体积的乘积）除以一个晶胞中所含的硅原子个数（用光干涉仪测出）计算出来的。 （2）依据物质的晶体结构来测定 从晶体内晶胞的大小和基本单元间的距离，求算出阿伏加德罗常数。例如：NaCl的每一个晶胞里（图），六个处于面心的氯原子（实际上是Cl-离子）各为两个晶胞所共有，所以每一个晶胞仅含有这样六个氯原子的二分之一，也就是6×（1/2）=3个氯原子。八个处于角上的氯原子各为八个晶胞所共有，所以每个晶胞只含有这样八个氯原子的八分之一，也就是8×（1/8）=1个氯原子。总加起来。每一个晶胞共有四个氯原子。同样在每一个晶胞里含有四个钠原子（实际上是Na+离子）。因此，每一个晶胞相当于四个“氯化钠分子”。伦琴射线测得的钠原子跟氯原子间的距离d＝2.81×10-3cm，所以每一个晶胞的体积是8d3，每一个分子的体积是8d3/4=2d3。 图 氯化钠的晶胞 已知NaCl的摩尔质量为58.46g/mol，NaCl的晶体密度为2.17g/cm3，则阿伏加德罗常数可由下式求得： （3）依据悬浮粒子的竖向分布来测定 把一种溶胶放在圆桶里，由于重力作用使胶体微粒下沉，又由于布朗运动使微粒向上扩散，当这两种作用力相等时，整个体系达到分布平衡。这时，圆桶底层的微粒浓度最大，随着高度增加而浓度逐渐减小。由实验可知，不同种类的悬浮微粒，浓度减小一半的高度与其质量成反比。例如：实验测出松香悬浊液中松香粒子的竖向分布，其浓度减小一半的高度为10μm（h1）。同样，从空气“分子”的竖向分布测知浓度减小一半的高度为5.5km（h2）。松香粒子的平均质量（m1）经测定为2.6×10-14g，则空气“分子”的平均质量（m2）可推算如下： m2=m1h1／h2 =2.6×10-14g×10μm/5.5km =2.6×103mg×10μm/1014×5.5×109μm =4.8×10-20mg 已知空气的平均相对分子质量约为29[注] 故得N=1020×29×103mg/4.8mg=6.04×1023 或从1mg的分子数和摩尔体积来计算。 已知1空气质量为1.293mg，则1mg空气中含有的子数为： 故得N=2.7×1019×22.4×103 =6.04×1023 [注]空气是多种气体的混合物，式量的概念对它来说是毫无意义的。但按照空气中恒定组分氧气、氮气和稀有气体的体积分数（情性气体除氩外，其它在空气中的含量很少，可略而不计），可以求算它的平均式量。 空气的平均式量 =21%×氧气的式量+78％×氮气的式量+0.94%×氩气的式量 =21%×32+78％×28+0.94％×40=29