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6 第六章 维生素化学

第六章 维生素 维生素的发现过程 荷兰军医艾克曼(Christian Eijkman,1858-1930)1907年发现 鸡 + 白米 得了脚气病 鸡 + 白米 + 米糠饲料 即可治愈 艾克曼推测白米中含有一种毒素,而米糠中则含有解毒成份。荷兰的格林推测:白米中缺少一种关键的成分,而这种成分就在米糠里。 白米中缺少的正是维生素。 为了赞誉艾克曼医生发现维生素的先驱作用,1929年,他荣获了诺贝尔医学和生理学奖。 1911年,波兰化学家Casimir Funk发现糙米中能够防治脚气病的物质(维生素B1)是一种胺。因此Funk提议 将其称为Vitamine,意为“Vital amine”——“致命的胺”,极言它的重要性。并被普遍应用于所有的这种“辅助因子”。然而随后发现,许多维生素并不含有“胺”结构,但是由于已经广泛采用,所以这种叫法并没有废弃,而仅仅将amine的最后一个“e”去掉,成为了“vitamin” 。 生化作用及缺乏症 促进肝脏合成凝血酶原。维生素K可以维持体内多种凝血因子(第Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ凝血因子)的水平,因而促进血液凝固。 维生素K缺乏的主要症状是易出血,病因是胰腺疾病、小肠粘膜萎缩等肠道疾病等 。 长期应用抗生素及肠道灭菌药也可引起维生素K的缺乏。 新生婴儿肠内无菌,因此常在孕妇产前或新生儿出生后给予维生素K,可预防出血。 生化功能及缺乏症 TPP是体内催化a-酮酸氧化脱羧的辅酶 ,也是磷酸戊糖循环中转酮基酶的辅酶。 B1缺乏,导致TPP合成不足,丙酮酸的氧化脱羧发生障碍,导致糖的氧化利用受阻,并伴有丙酮酸及乳酸等的堆积,出现手足麻木、四肢无力等多发性周围神经炎的症状。严重者引起心跳加快、心脏扩大和心力衰竭,临床上称为脚气病(beriberi),因此又称维生素B1为抗脚气病维生素。 在神经传导中发挥作用 TPP参与神经递质乙酰胆碱的合成与分解:体内乙酰胆碱由乙酰辅酶A和胆碱合成,乙酰辅酶A主要来自丙酮酸的脱羧反应。 维生素B1有抑制胆碱酯酶的作用:缺乏维生素B1时,由于胆碱酯酶活性增强,乙酰胆碱水解加速,使神经传导受到影响,可造成胃肠蠕动缓慢、消化液分泌减少、食欲不振和消化不良等症状。 生化作用:烟酰胺是构成辅酶Ⅰ(NAD+)和辅酶Ⅱ(NADP+)的成分,它具有可逆地加氢和脱氢的特性,在生物氧化过程中起着递氢体的作用,是多种不需氧脱氢酶的辅酶 。 缺乏 维生素B12广泛存在于动物性食品中,缺乏症偶见于有严重吸收疾患的病人及长期素食者。 当缺乏维生素B12时,由于核酸生物合成和蛋白质生物合成受影响,表现为巨幼细胞贫血症。 鞘磷脂的生物合成减少,引起神经系统损害,表现症状为手足麻木、刺痛、体位不易维持平衡、肌肉动作不协调、忧郁易怒、思想迟缓和健忘等。 生化作用与缺乏症 参与体内的羟化反应 促进胶原蛋白的合成 类固醇的羟化 参与芳香族氨基酸的代谢 有维生素C存下,铁的吸收增加明显 促进胶原蛋白的合成 维生素C是脯氨酸羟化酶和赖氨酸羟化酶的辅助因子,将多肽链中的脯氨酸和赖氨酸残基羟化成为羟脯氨酸和羟赖氨酸残基。 维生素C有助于维持Fe2+的还原状态,并能激活羟化酶。 维生素C缺乏时,胶原和细胞间质合成障碍,毛细管壁脆性增大而引起坏血病(scurvy),牙齿易松动,毛细血管破裂及创伤不易愈合等。 保护巯基和使巯基再生 维生素C能使巯基酶的-SH维持还原状态,保持酶有一定的活性。 维生素C使氧化型的谷胱甘肽(G-S-S-G)还原为还原型的谷胱甘肽(G-SH),使-SH得以再生。 还原型谷胱甘肽使脂质过氧化物还原,保护细胞膜。 促进铁的吸收和利用 维生素C使食物中难吸收的Fe3+还原成易吸收的Fe2+,促进铁的吸收。 维生素C促使体内的Fe3+还原,有利于血红素的合成。 维生素C直接将高铁血红蛋白(MHb) 还原成血红蛋白(Hb),使其恢复对氧的运输能力。 保护维生素A、E及B免遭氧化 维生素C可以保护维生素A、E及B免受氧化。 维生素C促进叶酸转变为四氢叶酸。 维生素C对缺铁性贫血和巨幼细胞性贫血的治疗都起辅助作用。 本章要点 维生素名称、生理功能及缺乏症 维生素B2由核醇与异咯嗪结合构成,由于异咯嗪是一种黄色色素,故维生素B2又称为核黄素。 核黄素分布很广,在体内经磷酸化作用可生成黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD) FMN和FAD是维生素B2的活性型 一般饮食条件下,很少缺乏维生素PP,玉米中缺乏色氨酸和尼克酸,长期单食玉米则有可能发生维生素PP缺乏病-癞皮病(pellagra)。 人类维生素PP缺乏时,主要表现为癞皮病,赖皮病患者的中枢及交感神经系统、皮肤、胃、肠等皆受

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