MOF膜简介.pptx

金属有机骨架（MOFs）膜 ——在气体分离方面的应用 报告人： 报告时间： 目录 CONTENTS 简介 金属有机骨架化合物是一种新颖的纳米孔结晶材料，其结构是由金属离子或簇以强的配位键形式连接多种多样的有机配体构成。变化万千的有机配体和无机成分使 MOF 能够形成多样性的拓扑和满意的结构 MOF膜 MOF晶体膜 是一类在载体上连续生长的MOF多孔膜 具有较高的渗透通量和较好的选择性 MOF混合基质膜 以MOF晶体为分散相和以聚合物为连续相 表现出了低渗透通量和高选择性 5 从上面折线图可以看出，从2006-2016，关于MOF膜的研究越来越多，所发表的有关MOF膜的文章呈逐年上升的趋势，而且上升速度非常快。 ZIF-8 为ZIF-8的结构示意图，（a）中每个Zn原子连接到四个2-甲基咪唑（2-MIM），并且每个2-MIM配体作为线性连接体起作用。(b)中2-MIM和Zn（II）的组装形成SOD网。每个SOD笼都含有正方形和六角形窗口。 制备方法 04 二次生长法 原位晶化法 LBL沉积法 原位晶化法 原位晶化法也称直接生长法，又叫溶剂热法，是在制备金属有机骨架膜是在水热或溶剂热条件下，载体直接与前驱溶胶或溶液接触，在晶化的过程中，MOF晶体在载体上成核和生长。 [7]M.N. Shah, M.A. Gonzalez, M.C. McCarthy, H.-K. Jeong, Langmuir 29 (2013) 7896 原位晶化法 这种方法通常缺乏对MOF膜性质的可控性，特别是对小厚度的膜是不闭合的，而且MOF晶体的成长是随机的，不定向的。然而，我们可以通过有意的表面功能化来改善MOF薄膜沉积的质量，具有特定官能团的自组装单层(SAMs)就是一个很好的调节基底表面化学性质的选择。 图主要的相互作用是SAM暴露的官能团与MOF的金属中心的配位，使得MOF晶体有了很好的生长。 [3]J.-L. Zhuang et al. Formation of oriented and patterned films of metal–organic frameworks by liquid phase epitaxy: A review, Coordination Chemistry Reviews 307 (2016) 391–424 LBL沉积法 Illustration of the layer-by-layer (LBL) approach for the growth of MOFs on SAM-functionalised substrates. This strategy involves repeated cycles of immersion of the surface into separate solutions of the metal precursor and organic ligands with a rinsing cycle between. [6] Darren Bradshaw, Ashesh Garai and Jia Huo . Metal–organic framework growth at functional interfaces: thin films and composites for diverse applications . Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 2344–2381 由于直接生长法过程中，晶体成核和晶体生长之间会发生竞争，导致所得的膜不闭合和带有明显颗粒状纹理，所以，后来，研究者们开发出了LBL沉积法，即层层沉积法，此法可将晶体成核和晶体生长分开进行。如图所示，它是将基底分别暴露在金属前驱溶液和有机配体溶液中，并循环重复此步骤，这样使得每一个组分都有足够的机会，尽可能的在基底表面沉积饱和，而不形成新的核。 11 实际应用 第三方面 Shekhah等第一次使用这个方法合成了HKUST-1薄膜,是通过将含有-COOH或-OH基团表面功能化的SAM基底交替浸入到金属前驱液（Cu(OAc)2）和有机配体溶液（H3btc）得到的，从SPR图中可以明显的观察到当Cu(OAc)2在金属溶液中在-COOH和-OH的SAM基底上发生了稳定的增长，然而，当Cu(NO3)2在金属溶液中时没有增长。 LBL沉积法 Schematic presentation of MOF membranes by the second growth approach 二次生长法 二次生长法是用物理或化学的处理方法，先对支撑物上进行晶种播种，