第九章醛酮.pptVIP

6．与氨的衍生物加成 以H2N－Y代表氨的衍生物，反应可用通式表示如下： ? ? 某些羰基试剂与醛、酮的反应如下： ? ? (二) ?-碳及?-氢原子的反应 2．羟(醇)醛缩合(Aldol condensation) 3．卤代反应 常用的弱碱性氧化剂有托伦(Tollens)试剂、斐林(Fehling)试剂和班氏(Benedict)试剂。这些试剂常用来鉴别醛和酮。 (1) 托伦试剂 即硝酸银的氨溶液。 ? 该反应又称银镜反应. （醛均可作用） (2) 斐林试剂 即硫酸铜、氢氧化钠和酒石酸钾钠组成的蓝色混合溶液。（脂肪醛作用） ? (3) 班氏试剂 即硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成的混合液。在临床检验中更常使用。 （脂肪醛作用） 2．还原反应 (1) 催化加氢 ? 当用催化加氢的方法还原羰基化合物时，分子中其他可被还原的基团，如碳碳双键、亚硝基、氰基等，同时也要被还原，例如： ? ? (2) 金属氢化物还原 选择性高、还原效果好的有硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝(LiAlH4)。它们只对羰基起还原作用，而对碳碳不饱和键等不起作用。 ? ? 五．重要的醛和酮 (一) 甲醛 甲醛又叫蚁醛， 40%的甲醛水溶液又称福尔马林－消毒剂和防腐剂 甲醛经聚合生成多聚甲醛。 ? 尿道消毒剂，治疗肾脏及尿路感染 ? 邓健 制作 陆阳 审校 ?-C 同时含有3个? -H 的醛或酮(乙醛和甲基酮等) 与卤素的氢氧化钠溶液 (常用次卤酸钠的碱溶液)作用，首先生成 ? -三卤代物。 ? -三卤代物在碱性溶液中立即分解成三卤甲烷 (俗称卤仿) 和羧酸盐, 该反应又称为卤仿反应,其中以碘仿反应最常用。 碘仿反应特别适用于鉴别具有这类结构特征的醛、酮和醇，还可以用来由甲基酮合成少一个碳原子的羧酸。 (三) 氧化和还原反应 1.? 氧化反应 (3) 克莱门森(Clemmenensen)反应 Cannizzaro反应——歧化反应（补充） 不含α-H 的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧 酸，一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。 交叉Cannizzaro反应 甲醛总是被氧化（为什么？） 乌洛托品 * 第九章 醛酮 醛、酮和醌的结构特征是都含有羰基(carbonyl) 因此又统称为羰基化合物 醛(aldehyde)的通式为 简写为RCHO(甲醛例外)。-CHO称醛基，它一定位于分子碳链的一端。 ? 酮(ketone)的通式为 简写为RCOR。酮分子中的羰基，又称酮基，它在分子碳链的中间。 一、分类和命名 醛和酮的命名原则与醇相似 乙醛 乙二醛 2-丁烯醛 3-甲基丁醛? 2,4-戊二酮(乙酰丙酮) 3-戊烯-2-酮 苯乙醛 4-苯-2-丁酮 4-甲基环己酮 CH3CH2-C-CH2-CH-CH2CH3 HO-CH-CH3 O 5-乙基-6-羟基- 3-庚酮 CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3 C=CH2 CH3 O 4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮 CH3-CH2-C-CH2-CH-CHO O CH3 2-甲基-4-羰基己醛 C=O极性较大，醛、酮是极性较强的分子(m=2.3~2.8D). d+ d- 羰基平面 C 原子sp2 杂化， O原子一般认为未经杂化 二、醛和酮的结构 醛、酮分子中都含有活泼的羰基，可以发生多种多样的化学反应。归纳起来有3个方面： O ——C———C H (H) d+ d- 1.羰基的亲核加成 或加成消除 2.a-C及其H的反应 3.氧化反应 还原反应 三、醛和酮的物理性质 四、醛和酮的化学性质 (一) 羰基的亲核加成反应 —C=O与烯键—C=C—在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应。但烯烃的加成属于亲电加成；羰基的加成属于亲核加成（亲核试剂分