第八章3酚性质1.pptVIP

酚的构造 苯酚具有弱酸性（pKa=10）,其酸性比水和醇强，而比碳酸（ pKa=6.38）弱。苯能溶于氢氧化钠水溶液，生成可溶于水的酚钠。 * * （三）酚 苯酚分子中酚羟基直接与苯环向连接，羟基中的氧原子是以sp2杂化轨道参与成键。酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。 一、物性（自学） 二、 酚的化学性质 酚容易离解出质子而呈酸性 苯环的亲电取代反应（邻、对位）活性增加 由于酚的特殊结构，具有特殊的显色反应。 p-π共轭，C—O键加强，较难断裂。 p-π共轭 （一）酚羟基反应 １、弱酸性 如果在苯酚钠溶液中加入二氧化碳，可使苯酚重新游离出来 酸性：醇 水 苯酚 碳酸 一般有机酸 说明：酚的酸性与环上取代基的种类、数目、位置有关 注意：吸电子基团使苯酚的酸性增强，且吸电子基团越多，酸性越强。邻对位取代苯酚的酸性比间位强 ＞ ＞ ~ ＞ ＞ 推电子基团使苯酚的酸性减弱 ＞ 2、成醚 说明：（1）苯甲醚（俗名：大茴香醚）——配制香料 （2）保护酚羟基 3、成酯：须与酸酐或酰氯作用，才能生成酯。 或 H+ 说明——Fries重排 该反应常用于制备酚酮 邻羟基苯甲酸（俗：水扬酸） 乙酰水杨酸 （俗：阿斯匹林） （二）与三氧化铁的显色反应 淡棕红色 蓝绿色 蓝色 暗绿色结晶 深绿色 蓝紫色 连苯三酚 1,2,4-苯三酚 对甲苯酚 对苯二酚 邻苯二酚 苯酚 除酚类外，凡具有烯醇式结构的化合物与FeCl3也都有显色反应 （三）芳环上的亲电取代反应 1、卤化反应 用途：苯酚的定性检验和定量测定。 白色 黄色 问题：如何生成一元取代物对溴苯酚 或CCl4 5℃ 2、硝化反应 酚易被氧化，产率较低，不用于合成 ？ 随水蒸气蒸馏，易于分离！ 不随水蒸气蒸馏 3、磺化反应 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% 4、付列德尔-克拉夫烷基化和酰基化反应 一般不用AlCl3作催化剂 。 练习 作业：3、（2） （4） 4、（1） （3） （5） 5、11、（1） （3） 12、（2） 13、（2） 14、（4）（6） 16、（1） 19 23、（5） 25 30、（4） 31、（2）