第八章化学平衡.pptVIP

8.1.1 可逆反应与化学平衡 8.1.2 用等温式判断化学反应的方 向和限度 8.1.1 可逆反应与化学平衡 一. 可逆反应与不可逆反应 大多数化学反应都是可逆的。例如: 在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下。 三 平衡常数 2 标准平衡常数表达式 例：对于气相反应 已知下列反应在1123K时的标准平衡常数： (1)C（石墨）+CO2(g) → 2CO(g)；K10=1.3?1014 (2)CO(g)+Cl2(g) → COCl2(g)；K20=6.0?10-3 计算反应(3)2COCl2(g) → C(石墨)+CO2(g)+2Cl2(g) 在1123K时的K0值。 3、非标准态摩尔吉布斯自由能变（ΔrGm ）的计算和反应方向的判断  对于某一可逆反应： mA+nB pC+qD， 在恒温、恒压下，任意状态下，对于气相反应来说： 例： 试判断下列反应：N2(g)+3H2(g) → 2NH3(g)。 （1）在298.15K、标准态下能否自发进行； （2）298.15K时该反应的K0； （3）欲使上述反应在标准态下自发地逆向 进行，计算所需的最低温度。 解：（1） N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔfG0/(kJ.mol-1) 0 0 -16.5 ΔG0298.15=2×(-16.5) kJ.mol-1 =-33.0 kJ.mol-10， 故在298.15K、标准态时，合成氨反应能自发正向进行。 例2：已知反应：2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)。若 NO2的起始浓度为1.0mol/L，NO2的分解率为 3.3ⅹ10-3%。若NO2的起始浓度为1.0mol/L，求 平衡时各物质的浓度和平衡常数Kc。 解： 例： 计算下列反应：2SO2(g)+O2(g)→2SO3(g) 在298K和723K时的平衡常数K0。并说明此 反应是放热反应还是吸热反应。 所以， K0298.15=6.9 * 1024 (2) ΔHθ298.15= ={ [2 *(-395.7)-[2 *(-296.83)+0] }kJ.mol-1 = -197.7 kJ.mol-1 ΔS298.150= ={ [2 * 256.7-[2 * 248.1+205.03] } J.mol-1.K-1 = -187.8 J.mol-1.K-1 K0723=3.0 ⅹ 104 (3) ΔHθ298.15= -197.7 kJ.mol-10；且K0298 K0723，因此该反应为放热反应。 N2O4(g)  → 2NO2(g) 开 始 时 nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00-y 0.10+2y 平衡(Ⅱ)时pB/kPa 平衡逆向移动 8.2.3 温度对化学平衡的影响 K(T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 平衡时，ΔG=RTln(Q/K0)=0 Q=K0 对于放热反应， 0，温度升高， K 减小，Q K ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K 增大，Q K ，平衡向正向移动。 0 0 即：升高温度，反应向吸热反应的方向移动；降低温度，反应向放热反应的方向移动。 Le Chatelier 原理 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： 解： 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) ΔG0f/(kJ.mol-1) -300.19 0 -371.1