第十二章胺和生物碱.pptVIP

中心有核 内部有空腔，大量支化单元 表面均匀分布可修饰的官能基团 体积、形状、功能基以及分子量都 可以在分子水平精确控制-单分散性 高度支化，具有规整，精致的完美结构, 高代数呈球形。 纳米级尺寸。 良好的溶解性，低的黏度。 树形大分子的结构特点和性质 低黏度、高溶解性 纳米层、聚合液晶、超分子 内部受体 封装 胶团 分子识别 催化剂、 传感器 氧化还原特性 外部受体 超分子化学的应用:分子自组装,主-客体体系 催化剂方面的应用 生物医学方面的应用:药物载体,基因载体,核磁共振造影剂（MRI）,硼中子俘获治疗试剂(癌症治疗) 光学方面的应用 第二节 重氮化合物和偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物在结构上都含有－N2－官能团。重氮化合物中－N2－基只有一端与烃基相连，而在偶氮化合物中，－N2－的两端都和烃基相连。它们本身不存在于自然界中，都是合成产物。 sp sp 氯化重氮苯 偶氮苯 人民卫生电子音像出版社 重氮甲烷 偶氮甲烷 偶氮苯 氯化重氮苯 苯重氮酸 苯重氮磺酸钠 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 一、重氮盐的制备及结构 重氮盐是通过重氮化反应来制备的。 制备时, 一般是先将芳伯胺溶于过量的盐酸(或硫酸)中, 在冰水浴中保持0～5℃, 然后在不断搅拌中逐渐加入亚硝酸钠溶液直到溶液对淀粉碘化钾试纸呈蓝色为止, 表明亚硝酸过量, 反应已完成。 人民卫生电子音像出版社 重氮盐的结构：N 原子 sp 杂化 sp + π-π 共轭效应使 芳香重氮盐稳定性增加 1. 取代反应(放氮反应) 重氮盐在不同条件下可以被羟基、氰基、卤素或氢原子取代，同时放出氮气——亲核取代 二、重氮盐的性质 次磷酸 这一类反应常用于合成各种芳香族化合物和有机药物。例如合成1,3,5-三溴苯，可用苯胺为原料，通过溴化反应，重氮化反应和重氮盐的放氮反应得到。 1,3,5-三溴苯 2. 偶联反应(不放氮反应) 在适当的条件下，重氮盐可与芳胺或酚类化合物作用，生成一类有颜色的偶氮化合物。这类反应称为偶联反应,是不放氮反应。 重氮正离子中的氮原子，其正电荷因离域而分散，故重氮正离子是较弱的亲电试剂，只能进攻活性较高的芳环，发生亲电性取代反应，如： 对二甲氨基偶氮苯(黄色),又名奶油黄，曾用作食品着色剂。因怀疑其有致癌性，现已禁止使用. 反应的最佳pH在5～7。 pH在5以下时芳胺形成盐，氨基变成 ，后者不能使高芳环上的电子云密度升，不利于重氮正离子的进攻。 重氮盐与酚类化合物的偶联反应，则以弱碱性溶液为最快。 ? 对羟基偶氮苯(桔黄色) 酚在弱碱性溶液中转变为芳氧负离子Ar－O－，其中的氧负离子是比－OH更强的邻、对位定位基。 当溶液的pH＞10时，偶联反应不能进行，因为重氮正离子存在如下平衡： ? ? ? 重氮酸 pH 9～11 重氮酸盐 pH 11～13 重氮酸和重氮盐都不能进行偶联反应。 重氮盐与芳胺或酚的偶联反应，由于电子效应和空间效应的影响，通常发生在羟基或氨基的对位，当对位已有基团占据时则发生在邻位，一般不可能发生在间位。如下列化合物箭头所示位置。 芳香族偶氮化合物性质稳定，都有鲜明的颜色。 ? 偶氮染料 苏丹红Ⅰ 苏丹红Ⅱ 苏丹红Ⅲ 苏丹红Ⅳ “苏丹红事件” 重氮甲烷 CH2N2 (自学） 结构： 线状分子 偶极矩不大 人民卫生电子音像出版社 第三节 生物碱 (Alkaloid) 生物碱一般是指生物体内的一类含氮有机化合物，许多生物碱具有显著生理活性。生物碱的分子结构多数属于仲胺、叔胺，少数为伯胺，常含有氮杂环，且大多具有碱性。 由于生物碱主要存在于植物中, 故又称植物碱。 一、生物碱的概念及临床应用 生物碱一般按其来源命名。如烟碱、麻黄碱等。 生物碱广泛应用于医药中。 邓健 制作 樊湘芳 审校 二、生物碱的通性 1. 大多数生物碱为无色有苦味的晶形固体，有些为挥发性液体(如烟碱等)，能随水蒸汽蒸馏出来而不被破坏，多数具有旋光性。 2. 绝大多数生物碱