第十章羧酸和取代羧酸.pptVIP

2．酸酐的生成 羧酸(除甲酸外)在脱水剂(如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等)作用下或加热，分子间失去一分子水生成酸酐(acid anhydride)。 3．酯的生成 羧酸可与醇生成酯和水，该反应称为酯化反应，酯化反应是可逆反应。 (五) 脱羧反应 羧酸分子中羧基脱去二氧化碳的反应称为脱羧反应。其反应通式为： ? ? 一般一元羧酸很难直接脱羧。当羧酸分子中?-碳原子上连有吸电子取代基时，如－NO2、－X、－CN，脱羧反应比较容易进行。例如： (六) 二元羧酸受热时的特殊反应 二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离 不同而发生不同的反应。 2．两个羧基间隔2个或3个碳原子，受热发生脱水反应，生成环酐。 3．两个羧基间隔4个或5个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，生成环酮。 ? ? ? ?己二酸 环戊酮 ? ?? ? 庚二酸 环己酮 ? ? 五、重要的羧酸 1. 甲酸H－COOH 2. 乙酸CH3COOH 3. 过氧乙酸CH3COOOH 4. 乙二酸HOOC－COOH 5. 花生四烯酸 花生四烯酸化学学名为5,8,11,14-二十碳四烯酸， CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH ? ? (五) 水杨酸 水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。 乙酰水杨酸(acetylsalicylic acid)俗名为阿司匹林 (Aspirin)，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙 酰水杨酸。 ? 邓健 制作 李柱来 审校 酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸 枸橼酸(Citric acid) 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 水杨酸(salicylic acid) 邻-羟基苯甲酸 没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸 俗名: IUPAC： 邓健 制作 李柱来 审校 (二) 羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 相互影响: 受热脱水, 易于氧化, 等 羟基：氧化, 卤代, 脱水, 成酯, 等 酚羟基：与FeCl3显色, 等 羧基：酸性，成盐，成酯, 等 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 人民卫生电子音像出版社 1．羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。 pKa 4.88 3.83 4.51 邓健 制作 李柱来 审校 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 pKa 3.00 4.12 4.17 4.54 对位-OH主要表现 +C 效应 间位-OH主要表现为 -I 效应 邻位-OH: +C效应及分子内氢键.后者使酸性明显增强 人民卫生电子音像出版社 2．醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；Tollens 试剂不与醇反应，却能将? -羟基酸氧化成?-酮酸。 邓健 制作 李柱来 审校 3．醇酸的脱水反应 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 （1） ? -醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide)。 ? -羟基丙酸 丙交酯 交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。 人民卫生电子音像出版社 （2）β-醇酸的脱水：由于β-羟基和羧基的相互影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。 邓健 制作 李柱来 审校 （3）?、δ-醇酸的脱水：?-醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)。 游离的?-醇酸很难存在,通常以?-醇酸盐的形式保存。 (麻醉剂) 人民卫生电子音像出版社 内酯的化学性质与酯相似。许多内酯化合物具有消炎、抗菌、抗肿瘤活性，如中草穿心莲等。 Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C 邓健 制作 李柱来 审校 4．酚酸的脱羧反应 o-或p-羟基苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧 三、重要的羟基酸 (一) 乳酸 ? ? 乳酸