第四章配位化合物new.pptVIP

第四章 配位化合物 4.1 配合物的基本概念 4.2 配合物的化学键理论 配位共价键 共用电子对由一个原子单方面提供形成的共价键。 形成配位键的两个必备条件：1）一个原子其价电子层有孤电子对（即未共用的电子对）；2）另一个原子其价电子层有可接受孤电子对的空轨道。 价键理论的要点 5.对价键理论的评价 （1）很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 （2）直观明了，使用方便。 （3）无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 4.3 晶体场理论 二. 八面体场中d 轨道能级分裂 配位体的影响:光谱化学序列 (3) 中心M离子： 电荷Z增大， ?o增大 主量子数n增大， ?o增大 4 八面体场中心离子的d 电子分布 d 轨道能级分裂后电子如何分布？ Ep越大，越不易成对， 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： 解： 例：判断[ CoF6]3-和 [Fe(CN)6]4-的磁矩为多少？是高/低自旋？写出中心离子d电子分布。 （1）.晶体场稳定化能(CFSE)的定义 （2）.CFSE的计算 6. 晶体场理论的应用 配合物离子的颜色 d电子可吸收可见光中某些波长，从而使未被吸收的波长的光显现出来。 配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0 O2,NO,NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 举例： n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 如： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 μ实=1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+：3d4 μ实=3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+ 3d5 μ实=2.40 n=1 第十章 配合平衡 2 累积稳定常数 例：计算在0.1mol/L的[Cu(NH3)4] SO4中，Cu2+和NH3的浓度？ 已知：K稳（ [Cu(NH3)4]2+ ）=2.09×1013 解： (2) Q=C(Ag+) × C(Cl-)=1.28?10-7 × 10-2Ksp 解： 作业： 一、 0.10gAgBr固体能否完全溶解于100ml 1.00mol.L-1氨 水中？ 二、10ml 1.00mol.L-1CuSO4溶液与10ml 6.00mol.L-1 NH3?H2O混合并达平衡，计算溶液中的[Cu(NH3)4] 2+，Cu2+和NH3?H2O的浓度各是多少？若向此混合溶液中加入0.01mol NaOH固体，问能否有Cu(OH)2沉淀生成？ 例：在1ml的0.04mol/L的AgNO3溶液中，加入1ml的2.0mol/l的NH3?H2O溶液,求(1)生成[Ag(NH3)2] + 后各组分的浓度？ (2)在(1)中加入0.01 mol/L的NaCl，是否生成沉 淀？已知：K稳[Ag(NH3)2] + =1.7 × 107 Ksp(AgCl)=1.77 × 10-10 0 0 起始： C(Ag+)=0.02mol/l , C(NH3)=1.0mol/L 2NH3 + Ag+ → [Ag(NH3)4]2+ 起始： 转化： 平衡： 1.0 0.02 0 2(0.02-x) (0.02-x) 1-2(0.02-x) x (0.02-x) 0 故：有沉淀生成。 例：求25oC时，1L6.0mol/L的NH3?H2O溶液中可溶解多少摩尔的AgCl? 淀？已知：K0稳[Ag(NH3)2] + =1.12 × 107 K0sp(AgCl)=1.77 × 10-10 Ag