三类TPV热氧老化性能研究与其医学领域应用探讨.docVIP

三类TPV的热氧老化性能研究及其医学领域应用探讨 阳范文 陈晓明 （广州医学院生物医学工程系，广东广州，510182） 摘 要：本文系统研究了三类热塑性硫化橡胶(TPV)在热氧老化条件下的力学性能和外观变化，结果表明：酚醛交联体系的拉伸性能、压缩永久形变、撕裂强度保持率变化幅度最小，热氧老化性能最好；热氧老化后酚醛交联TPV颜色最深，铂－硅烷交联TPV最浅。分析了三种TPV交联剂的组成和残留组分的差异，酚醛交联TPV含有重金属锡、卤素和甲醛，潜在的危害最大，只能用于与人体不直接接触的医疗器械；过氧化物交联TPV不含重金属、潜在危害较小，可用于与人体皮肤直接接触的医疗器械；铂－硅烷交联TPV潜在危害最小，可用于与体液接触的医疗器械。 关键词：热塑性硫化橡胶(TPV)、动态硫化、热氧老化、医学应用 中图分类号：TB324，TQ334 文献标识码：A 1 引 言 热塑性硫化橡胶(TPV) 兼具传统橡胶的高弹性能和热塑性树脂的加工流动性，具有优异的强度、弹性、耐疲劳性和耐油性等优点，现已广泛应用于汽车、电子电器、建筑、消费用品和医疗器械等领域[1-2]。 TPV的动态硫化过程实际上是橡塑相态转变过程，在橡胶硫化之前，橡胶为连续相，塑料分散在橡胶之中；而在动态硫化后，橡胶发生交联反应，继而交联的橡胶在高剪切力作用下被破碎成微小颗粒，并分散在熔融塑料的连续相中，形成所谓的“海一岛”结构[3-4]。因此，硫化过程中交联剂组成、硫化工艺是制备TPV最关键的参数。目前，常用的交联体系有酚醛树脂体系、过氧化物体系和铂-硅烷体系。不同交联体系的组成和交联机理不同，制得的TPV的性能存在差异，热老化性能也各不一样[5-7]，应用领域也各不相同。 为了深入了解不同交联体系TPV的性能特点和差异，本文研究三类TPV（主要组分为EPDM（三元乙丙橡胶）/PP（聚丙烯））在高温加速热氧老化条件下的拉伸强度、断裂伸长率、压缩永久形变、硬度和外观的变化规律，探讨不同交联体系的热老化行为、有害组分和潜在危害差异，为该类产品在医学领域的应用提供理论指导。 通讯作者：阳范文(1972年出生)，男，湖南邵阳人，教授，博士，主要从事生物医用高分子材料研究。 通信地址：广东省广州市东风西路195号广州医学院生物医学工程系，邮编：510182。E-mail:yangfanwen@163.com. 2 实验部分 2.1 原材料 选择硬度为64±3A 的三类TPV市售产品均以EPDM/PP为主要组分，对应编号为酚醛交联体系（TPV-F）、过氧化物交联体系（TPV-G）和铂-硅烷交联体系（TPV-B）。 2.2 主要设备、仪器 热压成型机：XLB-D 350×350×2,上海第一橡胶机械厂； 冲片机：CP-25型，上海化工机械四厂； 万能试验机：CMT40204(20KN)，深圳三思公司； 双螺杆挤出机：HT40型，南京橡塑装备有有限公司； 注塑成型机：HTB80型，宁波海天机械有限公司。 2.3 试样的热样老化 注塑圆柱片用于硬度测试，注塑100×120×2mm方板裁取拉伸和撕裂样条样条用于拉伸性能和撕裂性能的测试，压缩永久形变试样采用热压方法进行制样。 试样在常温条件下调节24h后，放入温度为150℃的热氧老化箱中进行老化实验，分别以168h、366h和504h为老化测试周期。 2.4 性能测试 硬度采用邵A硬度计按ISO 868测试，延迟时间15s。 熔体流动速率按ISO 1133有关规定测试：温度230℃、载荷5kg。 拉伸强度、100％定伸模量和断裂伸长率按ISO 37测试，拉伸速率为500mm/min。 撕裂强度按ISO 34B测试，拉伸速率为500mm/min。 压缩永久形变按ISO 815执行，压缩率25％，测试条件为70℃×22h。 重金属含量采用ICP-MS进行测试，卤素采用GC-MS HPLC进行测定。 3．结果与讨论 3.1 热氧老化对拉伸强度的影响 老化时间对拉伸强度的影响如图1所示。 随着老化时间的增加，三种TPV的拉伸强度呈下降趋势；老化时间超过168h后，拉伸强度下降幅度明显。相比较而言，酚醛交联体系的拉伸强度下降幅度最小，过氧化物交联体系次之，铂－硅烷交联最大，说明不同交联体系的热氧老化差异较大。 图1 热氧老化对拉伸强度保持率的影响 图2 热氧老化对断裂伸长保持率的影响 Figure 1 The effect of aging on tensile strength retention rate Figure 2 The effe