10第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法.ppt

如果电池中各物质均处于标准态： E? = ?+? - ?-? = ??(Cu2+ /Cu) - ??(Zn2+/Zn) 碘量法中标准溶液的配制和标定 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 间接法配制：试剂不纯、易风化、溶液不稳定（被氧化、细菌分解、CO2分解） 配制用煮沸、冷却的蒸馏水；加少许Na2CO3 。 标定用基准物质：K2Cr2O7 、KIO3 补充：标定反应、称量范围、浓度计算公式。 * 碘标准溶液的配制和标定 间接配制：加过量KI、棕色瓶保存、防止与热的或橡皮等有机物接触。 标定用基准物质：As2O3，As2O3难溶于水，可用NaOH溶解，用I2溶液滴定。： 标定前先酸化溶液，再加Na2CO3，调节pH?8。 补充反应式、基准物质称量范围、计算公式。 * 应用－碘量法测定铜 * CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 Cu2+不沉淀, As(V)、Sb(V)不氧化I- KI作用: 还原剂、沉淀剂、配位剂 Cu2+ + I-(过量) 控制pH3～4： 相应的反应及计算 2Cu2++4I-＝2CuI+I2 I2+2S2O32-＝2I-+S4O62- * * 条件电极电位（???） 在一定条件下，氧化态与还原态物质的分析浓度均为1mol?L-1 时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势。条件一定时， ???与反应物浓度无关。 ???比??更明确地反映了一定条件下物质在水溶液中的氧化还原能力。 用???代替??代入Nernst方程，所得结果与实测值符合较好。 ???一般是通过实验测定的。见附录。 * 可逆电对 * Ce4+ + e- = Ce3+ Fe3+ + e- = Fe2+ 可逆的氧化还原系统 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 二、氧化还原滴定曲线 以标准溶液的加入量(或滴定分数)为横坐标，滴定系统的电极电势为纵坐标作图得到的一条曲线。 0.1000mol·L-1Ce4+滴定0.1000mol·L-1Fe2+的滴定曲线（1mol·L-1H2SO4） * 氧化还原滴定曲线绘制 * 在1 mol?L-1 H2SO4 介质中，用0.1000 mol?L-1 Ce4+ 滴定0.1000 mol?L-1 Fe2+溶液。 Ce4+ + e- = Ce3+ ??′ = 1.44V Fe3+ + e- = Fe2+ ??′= 0.68V Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电势相等,即： ? (Fe3+/Fe2+)= ? (Ce4+/Ce3+) 计量点前：V= 19.98mL * ?＝(?1??+? 2??)/2=(0.68V+1.44V)/2=1.06V 化学计量点后：V= 20.02mL * 可逆对称电对通式 在1mol·L-1H2SO4溶液中，用0.1000mol·L－1Ce(SO4)2滴定20.00mL 0.1000mol·L-1Fe2+溶液 滴入Ce4+溶液体积(V)/mL 滴定分数％ 电位(?)/V 1．00 2．00 4．00 8．00 10．00 12．00 18．00 19．80 19．98 20．00 20．02 22．00 30．00 40．00 5．0 10．0 20．0 40．0 50．0 60．0 90．0 99．0 99．9 100．0 100．1 110．0 150．0 200．0 0．60 0．62 0．64 0．67 0．68 0．69 0．74 0.80 0.86 突跃范围 1.06 1.26 1．38 1．42 1．44 * * Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 突跃 对于可逆对称电对： * Ox1 + n1e- = Red1 ? 1?? Ox2 + n2e- = Red2 ? 2?? 滴定反应： n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 在终点误差为±0.1%范围的突跃： 三、氧化还原滴定中的指示剂 分类 自身指示剂