第十二章晶体结构2010.pptVIP

第十二章 固体结构和固体性质 §12—1 晶体的特征和分类 §12—2 离子晶体 §12—3 离子的极化 §12—4 原子晶体和分子晶体 §12—5 金属键和金属晶体 §12—5 其它类型的晶体 §12—1晶体的特征和分类 一.晶体的特征 二.晶体的内部结构 晶格、结点、点阵、晶胞、配位数 NaCl型 三、晶体的分类 §12—2离子晶体 一.离子晶体的特征和性质 ——靠离子键结合的晶体 固态：不导电 熔融或溶解：导电 二.离子晶体中最简单的结构类型 3. 离子半径比与配位数和晶体构型的关系 四.离子晶体的晶格能 ——在标准状态下，使单位物质的量的离子晶体转变成气态正离子和气态负离子所需要吸收的能量 ① ②波恩—哈伯循环法 §12—3 离子的极化 1.离子构型 ①2电子构型： ns2 Li+(1s22s1)、Be2+(1s22s2) ②8电子构型：ns2np6 Na+(2s22p63s1) ③18电子构型：ns2np6nd10 Ag+(4s24p64d105s1) ④18+2电子构型： (n-1)s2(n-1p)6(n-1)d10 ns2 Pb2+ ⑤9～17电子构型： ns2np6nd1～9 Ti2+、Fe2+ 2.概念 3.影响离子极化的因素 ①离子的极化力（主要为正离子） ——与离子电荷、半径、外电子层有关 离子的电荷越高、半径越小、离子的极化力越大 如 电荷相等、半径相近时： ②离子的变形性（主要为负离子） 离子半径的影响： 离子半径大，变形性大 离子电荷的影响： 正离子电荷越大，变形性越小(极化力大) 负离子电荷越大，变形性越大 电荷相等、半径相近时： 最外层具有 18和18+2电子构型的正离子的变形性和极化力均较大 附加极化 当正负离子均易变形时会产生附加极化： 4.离子极化对化学键型的影响 5.离子极化对化合物性质的影响 ①晶型的转变 ②化合物的溶解度 ③晶体的熔点 ④化合物的颜色 §12—4原子晶体和分子晶体 一.原子晶体(共价晶体) 二.分子晶体 §12—5金属键和金属晶体 一.金属晶体的性质和金属键 钠能带示意图 锂的能带示意图 钠和镁能带结构示意图 导体、半导体、绝缘体的区别取决于禁带的宽度 不同类型的晶体结构与性质比较 2.链状结构 3.簇合物和团簇 簇合物——由三个以上原子与一组外围原子或配体组成的多原子分子 团簇——不连接任何外围原子或配体的簇合物 二.实际晶体 (a)空穴缺陷 (b)置换缺陷 (c)间充缺陷 练习 1.已 知 下 列 离 子 半 径：Tl+ (140 pm )、Ag+ ( 126 pm )、Zn2+(74 pm )、Cl- (181 pm )、S2- ( 184 pm )， 则 在 下 列 物 质 中 属于 CsCl 型 离 子 晶 体 的 是（ ）。 (A) AgCl； (B) Ag2S； (C) TlCl； (D) ZnCl2。 2.下 列 晶 体 中， 具 有 正 四 面 体 空 间 网 状 结 构 （ 原 子 以 sp3 杂 化 轨 道 键 合） 的 是（ ）。 (A) 石 墨； (B) 金 刚 石； (C) 干 冰； (D) 铝。 3.下 列 离 子 中 极 化 力 和 变 形 性 均 较 大 的 是（ ） Mg2+； (B) Mn2+； (C) Hg2+； (D) Al3+ 1、NaI、NaBr、NaCl、NaF 中 熔 点 最 高 的 是________；SiF4、 SiCl4、SiBr4、SiI4 中 熔 点 最 低 的 是________。 2、MgCl2、NaCl、SiCl4、AlCl3 中 离 子 极 化 作 用 由 小 到 大 的 顺 序 是________________________， 熔 点 由 低 到 高 的 顺 序 是______________________。 3、 下 列 离 子：Mg2+、K+、Fe3+、Ca2+ 的 极 化 力 大 小 顺 序 为______________________， 它 们 的 氢 氧 化 物 脱 水 由 易 到 难 的 顺 序 为_______________________________。 7、 由气态离子Ca2+、Sr2+和F-分别生成CaF2和 SrF2晶体时，其中生成 CaF2 晶 体 放 出 的 能 量较_____