Cu ( n ) ,Eu ( ][ )单核、双核隔室配合物的XPS 研究 - 上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1999, 57 ,510-515 Cu ( n),Eu ( ][ )单核、双核隔室配合物的 XPS 研究 张祖德* 张雄 季明荣 郑韬 边强 余华明 刘清亮 (中国科学技术大学化学系 合肥 23伽6) 摘要 用 X 射线光电子能谱仪因)研究了 Cu( 11 ) ,Eu( m)和配体 6 ， 11- 二甲基 -7， 10- 二氮杂十 六 -5， 11- 二烯-2 ,4 , 13 , 15- 四嗣(且也aen) 形成的单核、双核隔室配合物的电子结构和成键特 性;观察到配体分子中有明显的电荷转移现象;并对 Cu2P.l12伴峰现象进行了分析. 关键词 隔室配合物，X凹，电荷转移 从二酣和 α ， ω- 二胶衍生出来的Schiff 碱所形成的配体，能够提供由- N 乌和 -(h乌配 2 位原子所组成的隔室，从而选择性地同 d 区或 f 区金属离子配位，产生种类繁多的单核、双核、 多核配合物，这就使人们获得了研究靠得很近的配位金属离子的化学性质和光谱性质的机会. 对于研究金属离子的识别、捕获、运输和分离，研究催化反应过程、金属酶结构及电子迁移，设 计新型分子磁体等方面的基础和应用研究，具有极为重要的意义[1-4] 由于隔室配体能够选择性地同金属离子配位，而且制备相对比较容易，稳定性较高，以及 形式的多样性，已成为研究金属-金属间相互作用的有力工具时.而稀土离子，由于具有特殊 的物理化学性质，以及它们的离子半径比较大，可达到较高的配位数，从而形成与 d 区元素相 异的配位几何结构.而且因为它们的离子半径与碱金属和碱土金属接近，一般具有顺磁性(La， Lu除外) ，可作为生物学上极为有用的探针，所以设计、合成稀土离子与合适的隔室配体配位， 研究金属离子与金属离子、金属离子与配体的相互作用，是非常必要的. 应用 XPS 研究配合物直接了解中心离子内层电子状态及与之相结合的配体的电子状态 和配位情况，可获得有关电荷转移的信息，这对于中心离子的电子结构，配位键的形成及其性 质等的研究，其结果很有说服力[扣剖，XPS 已成为研究配合物的有力工具[9] 本文合成了隔室配体6 ， 11- 二甲基 -7 ， 10- 二氮杂十六- 5 , 11 -二烯- 2 ,4 , 13 , 15- 四 2 3 酣(民也aen) 与 Cu + 离子和 Eu + 离子形成的单核、双核配合物，对其进行了 XPS 测试，并研究 了有关性质. 1 实验 1. 1 样晶的制备 也 配体l4也aen ，单核配合物 [Cu (H aen) ]的合成参照文献[10 L 销单核配合物 2 善 男，52 岁，副教授. 收稿日期: 1998 -05 - 25 ，修回日期: 1998 - 08-11 化学学报 ACfA CHIMlCA SINICA 1999 511 [Eu(H d阻en) (H 0 )2JC1. H 0 和双核配合物[CuEu(d植en)(H 0)2JCI 的合成参见文献[1O， IIJ. 2 2 2 2 γγγ [u: NV人