物理化学-热力学第二定律.pptVIP

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2017-06-27 发布于河南
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物理化学-热力学第二定律.ppt

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物理化学-热力学第二定律

有些反应也需分步计算例2.8.5 计算下反应的 DGm , DHm 和 DSm 。 H2O(l, 298K, 105Pa) → H2(g, 800K, 106Pa) +(1/2)O2 (g, 800K, 106Pa) 设H2(g) 和O2(g) 为理想气体，298K时相关数据如下：析题：非恒温，可设为恒温反应和产物变温过程 H2O(l) -285.83 69.91 H2(g) 130.68 28.82 O2 (g) 205.14 29.35 DfHm /(kJ·mol-1) Sm /(J·K-1·mol-1) Cp,m /(J·K-1·mol-1) 解：设 T2 = 800K，T1= 298K, 计算过程如下： 1mol H2O(l) 298K，105Pa H2(g) + 0.5O2(g) 800K，106Pa DG DH, DS H2 (g) + 0.5O2(g) 800K，105Pa DH2, DS2 H2 (g) + 0.5O2(g) 298K，105Pa DH1 DS1 DH3 DS3 DH2= [Cp,m(H2) + 0.5Cp,m(O2) ](T2 - T1) = (28.82+0.5×29.35) ×(800-298) kJ·mol-1 = 21.834 kJ·mol-1 DH1 = -DfHm(H2O, l, 298K) = 285.83 kJ·mol-1 续：过程(3) 为理想气体恒温，故 DH3 = 0 理想气体恒压， DS = nCp,mln(T2/T1) DS2 = [Cp,m(H2) + 0.5Cp,m(O2)] ln(T2/T1) = (28.82 + 0.5×29.35)ln(800/298) J·K-1·mol-1 = 42.952 J·K-1·mol-1 DS1=Sm(H2, 298K) + 0.5Sm(O2, 298K)-Sm(H2O, 298K) = (130.68 + 0.5×205.14 - 69.91) J·K-1·mol-1 = 163.34 J· K-1·mol-1 DHm= DH1+ DH2+ DH3 = (285.83 + 21.834+0) kJ·mol-1 = 307.664 kJ·mol-1 续：理想气体恒温， DS = nRln(p1/p2) 其中 DGm = DHm-D(TSm)=DHm-(T2S2-T1S1) T1S1 = T1Sm(H2O, l, 298K) = 298K×69.91 J·K-1·mol-1 = 20.833 kJ·mol-1 DS3 = [v(H2) + v(O2) ]R ln(p1/p2) = (1.0+0.5)×8.315×ln(105/106) J·K-1·mol-1 = -28.72 J·K-1·mol-1 DSm=DS1+DS2+DS3=(163.34+42.952-28.72)J·K-1·mol-1 =177.57 J·K-1·mol-1 续：而 800K，106Pa 时 H2 和O2 的 S2 H2 (298K,105Pa) → H2 (800K, 106Pa) DS (H2) = S2(H2)-S1(H2) = Cp, m(H2) ln(T2/T1) + Rln(p1/p2) = [28.82×ln(800/298)+8.315×ln(105/106)]J·K-1·mol-1 = 9.315 J·K-1·mol-1 S2(H2) = S1(H2) + DS(H2) = (130.68 + 9.315) J·K-1·mol-1 = 139.995 J·K-1·mol-1 续：同理求出: S2(O2) = 214.979 J·K-1·mol-1 注意：非恒T 过程 DGm ≠ DHm-TDSm 则 T2S2 = T2[S2(H2) + 0.5S2(O2) ] =