第二十三章过渡元素.pptVIP

第 22 章（一） 钛副族和钒副族 2 卤化物 (1)　四氯化钛(TiCl4) 物性：无色液体(mp：249 K，bp：409.5 K)，有刺鼻气味，极易水解，在潮湿空气中会发烟。 (2)　三氯化钛 水合 TiCl3 : 紫色晶体，在 TiCl3 浓溶液中加无水乙醚，并通入氯化氢至饱和，则在乙醚层得到绿色的异构体，结构式分别是：[Ti(H2O)6]Cl3， [Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O。 (3) 与过氧化氢(H2O2)的配合物 　　在 Ti(IV) 的溶液中加入过氧化氢，在强酸性溶液中显红色，在稀酸或中性溶液显黄色。 　　原因：O22－离子的变形性。 　　pH 小于 1：有色配离子是 [Ti(O2)(OH)(H2O)4]＋ 　　pH ＝ 1～3：有色配离子是 Ti2O52＋ 第 23 章（二） 铬副族和锰副族 (1) 弱两性氧化物，以酸性为主，溶于强碱生成钒酸盐： 　　溶于强酸，生成含钒氧离子的盐： (2) 氧化性 V2O5 ＋6 HCl ＝ 2 VOCl2 ＋Cl2 ＋3 H2O V2O5 ＋6 H2SO4 ＝ (VO2)2SO4 ＋ H2O V2O5 ＋6 NaOH ＝ 2 Na3VO5 ＋3 H2O (3)　制备: ① 工业制法：用氯化焙烧 法处理钒铅矿。 用水浸出偏钒酸钠，将溶液酸化，得到红棕色水合五氧化二钒沉淀析出。煅烧，得到工业级五氧化二钒。 ②　偏钒酸铵热分解法 ③　三氯氧化钒的水解 V2O5 ＋2 NaCl ＋1/2 O2 ＝ 2 NaVO3 ＋Cl2 2 NH4VO3 ＝ V2O5 ＋ 2 NH3 ＋H2O 2 VOCl3 ＋3 H2O ＝ V2O5 ＋ 6 HCl (4)　铌和钽的氧化物相对稳定的多，而且难于还原。 4 M ＋ 5 O2 ＝ 2 M2O5 (M ＝ Nb，Ta) 2 含氧酸盐 VO43－ V2O74－ V3O93－ V10O286－ V2O5·xH2O VO2＋ PH≥13 PH≥8.4 PH≥3 PH ≈ 2 PH ＝1 浅黄 红棕色 黄 无色 黄 深红色 黄色 红棕色 [VO2(O2)2]3－＋6 H＋ 　　　　[V(O2)]3＋ ＋ H2O2 ＋ 2 H2O 用于钒酸盐和过氧化氢的比色分析 钒酸盐的氧化性 酸性条件下钒酸盐是一个强氧化剂( VO2＋)，可以被 Fe2＋、草酸、酒石酸和乙醇还原为VO2＋。 该方法可用于氧化还原容量法测定钒。 VO2＋ ＋ Fe2＋ ＋ 2 H ＋ ＝ VO2＋ ＋ Fe3＋ ＋ H2O 2 VO2＋ ＋ H2C2O4 ＋ 2 H＋ ＝ 2 VO2＋ ＋ 2 CO2 ＋ 2 H2O 3 各种氧化态的钒离子 2 VO2＋ ＋3 Zn ＋ 8 H＋＝ 2 V2＋(紫色) ＋3 Zn2＋ ＋ 4 H2O 2 VO2＋ ＋ Zn ＋ 4 H＋ ＝ 2 V3＋ (绿色) ＋ Zn2＋ ＋ 2 H2O 2 VO2＋ ＋ H2C2O4 ＋ 2 H＋ ＝ 2 VO2＋ ＋ 2 CO2 ＋ 2 H2O VO2＋ ＋ Fe2＋ ＋ 2 H ＋ ＝ VO2＋ (蓝色) ＋ Fe3＋ ＋ H2O 4 卤化物 ①　常见的卤化物有氯化物和氟化物。 ②　五卤化物是二聚体，颜色从白色的氟化物、黄色氯化物、橙色溴化物到棕色碘化物。四卤化物是从棕色到黑色的固体，都易水解。 铌和钽的五卤化物的聚合结构示意图 铬矿 : 铬铁矿FeCr2O4(FeO?Cr2O3) 钼矿 : 辉钼矿MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、白钨矿CaWO4 铬族(第VI B族): 铬 Cr(chromium)、 钼 Mo(molybdenum)、 钨 W(tungsten) 。 价电子层结构: (n-1)d5ns1,其中钨为5d46s2。 从铬到钨，高氧化态趋于稳定，而低氧化态稳定性相反。 存在形态：以Mn2+ 最稳定，而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在 简单离子。 锰分族(VIIB)：锰 Mn (Manganese) 、 锝 Tc(Technetium) 、 铼 Re(Rhenium) 价电子构型：(n-1)d5ns2