工业分析 第三章.pptVIP

最简单的液--固萃取是把欲萃取的固体放入萃取剂中, 密闭后振荡, 必要时加热, 然后离心分离或过滤, 使欲萃取组分进入溶剂. 例如:乙晴提取, 液相色谱测定土壤中有机磷农药. 固相微萃取 固相萃取是利用固体吸附剂 将液体样中的待测组分吸附, 然后进行洗脱或解吸, 达到分离和富集的目标. 实质是一种液相色谱的分离, 优点: 不需要大量溶剂, 不会有乳化现象; 快速. 缺点: 回收率比液液萃取低. 固相微萃取的一般步骤是将液态或溶解后的固态样品倒入活化过的SPE柱中，并利用抽真空或加压使样品进入固定相床层。通常将目标组分和类似的其它组分保留在柱中，尽量减少杂质的保留. 用不同溶剂分别冲洗掉杂质组分和分析物组分. 有时可以让目标组分直接通过固定相而不被保留，而使大部分杂质组分被吸附于固定相上，从而使目标组分和杂质组分得到分离。 金属螯合物 金属离子与螯合剂(亦称萃取络合剂)的阴离子结合而形成中性螯合物分子。这类金属螯合物难溶于水，而易溶于有机溶剂，因而能被有机溶剂所萃取：如丁二酮肟镍即属于这种类型。Fe3+与铜铁试剂所形成的螯合物也属于此种类型。 常用的螯合剂还有8-羟基喹啉、双硫踪(二苯硫踪、二苯基硫卡巴腙)、乙酰丙酮和噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等。 天然水中致癌物3、4-苯并芘的检测 用环已酮从大量水中萃取，浓缩到小体积，层析分离后 荧光法测定. 有机物的萃取富集 挥发和蒸馏分离法 原理:物质挥发性的差异 条件:转化为易挥发性物质 方法: 1)升华法: 2)氢化法: 3)蒸馏法: 特点:选择性高, 应用范围小 减压蒸馏：适用对象：常压下受热易分解或沸点太高的物质。 原理：物质的沸点随其液面上的压强增高而增高。 水蒸汽蒸馏是用水蒸汽加热混合液体，使具有一定挥发度的被测组分与水蒸汽分压成比例地自溶液中一起蒸馏出来。适用于沸点较高，易炭化，易分解物质。 离子交换分离法 离子交换过程示意图 A+B A B A B 柱层析 离子交换分离法的应用 1)去离子水的制备 实验室用去离子水及锅炉用水的软化。采用串联的阳离子交换柱和阴离子交换柱。 2)干扰组分的分离 如测定矿石中的铀时，为了除去其它金属离子的干扰，将矿石溶解后处理成0.1mol/L的硫酸溶液，U(VI)形成[UO2(SO4)2]2-或[UO2(SO4)3]4- ，在通过强碱性离子交换树脂时，被留在树脂上，金属离子则流出。之后，将其破坏成为UO2+形式洗脱，回收率可达98% 3) 痕量组分的富集 天然矿石中痕量钍的富集：钍在盐酸溶液中难以形成稳定的配位离子，保留；共存的稀土则形成稳定的配位离子，被洗脱。 色谱分离法 基本原理 色谱法是一种物理化学分析方法。根据所用样品混合物中各组分物理、化学性质的差异，各组分程度不同的分配到互不相溶的两相中。当两相相对运动时，各组分在两相中反复多次重新分配，结果使混合物得到分离。 固定相：固定不动的一相 流动相：移动的一相 叶绿素的石油醚溶液流经装有CaCO3的柱子，然后用石油醚淋洗. CaCO3对叶绿素各成分吸附能力不同，而分离成为色带. 叶绿素? 叶绿素 叶黄素?， ? 叶黄素? 1. 样品采集的原则有哪些?基本原则是什么? 2.样品的预处理方法有哪些?各有什么优缺点? 3. 待测组分的分离富集方法都有哪些？ 4. 样品预处理过程可能引起的误差有哪些? 5. 什么是形态分析？ （2）过热现象: 微波加热还会出现过热现象 （即比沸点温度还高）。 （3）搅拌作用: 由于试剂与试样的极性分子都在微波电磁场中快速的随变化的电磁场变换取向，分子间互相碰撞摩擦，交变的电磁场相当于高速搅拌器，每秒钟搅拌2.45×109次，促使试剂与试样的化学反应加速进行, 提高了化学反应的速率，使得消化速度加快。 与敞开体系比较，高压密闭消解所用试剂更少,消化效率高, 适用于痕量及挥发性元素分析. 3.2.2 无机样品的处理 1. 溶解法 对于基体中的主要成分为易溶性矿物质的样品可用溶解法分解，即用适当的溶剂将固体样品溶解转化为液体样品，同时将待测组分转化为可测定形态。 溶解用的溶剂可以是单一溶剂如水、单一的酸或碱溶液，也可以是混合溶剂如混合酸、酸＋氧化剂或酸＋还原剂。 选择熔剂的基本原则： 一般说来，酸性试样采用碱性熔剂，碱性试样用酸性熔剂、氧化性试样采用还原性熔剂，还原性试样用氧化性熔剂（也有少数例外）。 氧化性酸: 硝酸, 硫酸, 高氯酸 还原性酸: 盐酸 含硅的试样可用氢氟酸消解. 有些溶剂可以与待测元素形成可溶性络合物，如EDTA二钠盐溶液可与BaSO4和PbSO4形成络合物，因此,可用EDTA二钠盐溶液溶解BaSO4和PbSO4以测定其中的钡或铅。 在