第6章 原子吸收法_20160503233532.pptVIP

6.5干扰及其消除方法 1 物理干扰 是指试样在转移、蒸发过程中任何物理因素变化而引起的干扰效应。属于这类干扰的因素有：试液的粘度、溶剂的蒸气压、雾化气体的压力等。 物理干扰是非选择性干扰，对试样各元素的影响基本是相似的。 消除方法： 配制与被测试样相似的标准样品，是消除物理干扰的常用的方法。 在不知道试样组成或无法匹配试样时，可采用标准加入法或稀释法来减小和消除物理干扰。 化学干扰是指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应，它主要影响待测元素的原子化效率，是原子吸收分光光度法中的主要干扰来源。 2 化学干扰 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：钴、硅、硼、钛在火焰中易生成难熔化合物 硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱. 电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 化学干扰的抑制 通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰： （1）释放剂：与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。 例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2）保护剂：与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （3）饱和剂：加入干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 （4）电离缓冲剂：加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。 例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。 （5） 加入缓冲剂或基体改进剂： 例: 加入EDTA可使Cd的原子化温度降低。 （6） 化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等 3 电离干扰 在高温下原子电离，使基态原子的浓度减少，引起原子吸收信号降低，此种干扰称为电离干扰。 电离效应随温度升高、电离平衡常数增大而增大，随被测元素浓度增高而减小。 原子吸收光谱分析的实验技术 7.4.1 测量条件的选择 （1）分析线 通常选用共振吸收线为分析线，测定高含量元素时，还可以选用灵敏度较低的非共振吸收线为分析线。 （2）狭缝宽度 狭缝宽度影响光谱通带宽度与检测器接受的能量。 原子吸收光谱分析中，光谱重叠干扰的几率小，可以允许使用较宽的狭缝。 调节不同的狭缝宽度，测定吸光度随狭缝宽度而变化，当有其他的谱线或非吸收光进入光谱通带内，吸光度将立即减小。 不引起吸光度减小的最大狭缝宽度，即为应选取的合适的狭缝宽度。 （3）空心阴极灯的工作电流 选用灯电流的一般原则是:在保证有足够强且稳定的光强输出条件下，尽量使用较低的工作电流。 通常以空心阴极灯上标明的最大电流的1/2～2/3作为工作电流。 在具体的分析场合，最适宜的工作电流由实验确定。 （4）原子化条件的选择 在火焰原子化法中，火焰类型和特征是影响原子化效率的主要因素。对低、中温元素，使用空气－乙炔火焰；对高温元素，采用氧化亚氮－乙炔高温火焰；对分析线位于短波区（200nm以下）的元素，使用空气－氢火焰是合适的。 （5）进样量 进样量过小，吸收信号弱，不便于测量；进样量过大，在火焰原子化法中，对火焰产生冷却效应，在石墨炉原子化法中，会增加除残的困难。在实际工作中，应测定吸光度随进样量的变化，达到最满意的吸光度的进样量，即为应选择的进样量。 定量分析方法 （1）标准曲线法 配制一组合适的标准溶液，由低浓度到高浓度，依次喷入火焰，分别测定其吸光度A。以测得的吸光度为纵坐标，待测元素的含量或浓度c为横坐标，绘制A—c标准曲线。在相同的试验条件下，喷入待测试样溶液，根据测得的吸光度，由标准曲线求出试样中待测元素的含量。 在使用本法时要注意以下几点： 所配制的标准溶液的浓度，应在吸光度与浓度呈直线关系的范围内； 1）标准溶液与试样溶液都应用相同的试剂处理； 2）应该扣除空白值； 3）在整个分析过程中操作条件应保持不变； 4）由于喷雾效率和火焰状态经常变动，标准曲线的斜率也随之变动，因此，每次测定前应用标准溶液对吸光度进行检查和校正。 （2）标准加入法 取相同体积的试样溶液两份，分别移入容量瓶A及B中，另取一定量的标准溶液加入B中，然后将两份溶液稀释至刻度，测出A及B两溶液的吸光度。设试样中待测元素（容量瓶A中）的浓度为cx，加入标准溶液（容量瓶B中）的浓度