第7章 核磁共振波谱分析法_20160503233532.pptVIP

苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 4.苯环去屏蔽作用 现象：CH3CH2Br中有二个不同类型的质子，因此有二个不同位置的吸收峰。 然而，在高分辨 NMR 中，—CH3和CH2中的质子出现了更多的峰，这表明它们发生了分裂。如下图。 5 自旋耦合与自旋分裂 a b a b 相邻碳上的不同种质子因相互之间的作用会影响对方的核磁共振吸收，并引起谱线增多。原子核之间的这种相互作用称为自旋偶合。因自旋偶合而引起谱线增多的现象称为自旋裂分。 邻位氢的偶合作用与分裂 2H： 3H： * n+1规律 一组化学等价（化学位移值相同）的质子，若其相邻碳原子上有n个质子，则其分裂峰数目为n+1。各峰的高度比与二项展开式(a+b)n的各项系数比一致。 CH3-CH2-Br b a Ha 呈四重峰，峰高度比为1:3:3:1 (A+B)3=A3+3A2B+3AB2+B3 H b 呈三重峰，峰高度比为1:2:1 (A+B)2=A2+2AB+B2 例如： 6 图谱解析 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类,多少种质子; （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个质子； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 示例1 分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定为 。 丙酮 示例2. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 示例3 某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱图见图，试确定化合物的结构。 图 C6H10O3核磁共振谱图 解：从化合物分子式C6H10O3求得未知物的不饱和度为2，说明分子式中含有C=O或C=C。但核磁共振谱中化学位移5以上没有吸收峰，表明不存在烯烃。 谱图中有4组峰，化学位移及峰的裂分数目为：δ4.1ppm（四重峰），δ3.5ppm（单峰），δ2.2ppm（单峰），δ1.2ppm（三重峰），各组峰的积分高度比为2∶2∶3∶3，这也是各组峰代表的质子数。 从化学位移和峰的裂分数可见δ4.1ppm和δ1.2ppm是互相偶合，且与强吸电子基相连，表明分子中存在乙酯基（—COOCH2CH3）。 δ3.5ppm为CH2 ，δ2.2ppm为CH3，均不与其它质子偶合，根据化学位移δ2.2ppm应与吸电子的羰基相连，即CH3—C=O。 综上所述，分子中具有下列结构单元 CH3—C=O，—COOCH2CH3， —CH2— 这些结构单元的元素组成正好与分子式相符，所以该化合物的结构为： 课堂作业 CH3CH2CH2OH分子中各组氢分别呈几重峰？ 乙酸乙酯中的三种类型氢核电子屏蔽效应是否相同？若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列？ ?值何者最大？何着为小？为什么？ Thanks * p 第7章 核磁共振波谱法Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy （NMR） 本章内容 1. 简介 2. 核磁共振基本原理 3. 核磁共振波谱仪 4. 核磁共振与化学位移 5. 图谱解析 核磁共振波谱法核-原子核，1H或13C；磁-磁场。 1 简介 核磁共振波谱图 核磁共振波谱法（Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy, NMR），类似于红外或紫外吸收光谱，是吸收光谱的另一种形式。 核磁共振波谱是测量原子核对射频辐射（无线电波，4～600MHz）的吸收，这种吸收只有在高磁场中才能产生. 核磁共振是近几十年发展起来的新技术，它与元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱等方法配合，已成为化合物结构测定的有力工具。 2 核磁共振基本原