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《高等结构分析》 X-ray单晶结构分析 王静梅2012.05.02 课程任务 • 学习一种方法：X射线单晶体衍射方法 • 明了一个过程：单晶结构解析的一般过程 • 掌握一套软件：Oscail X射线单晶体衍射能做什么？ X-射线：0.05~0.3 nm 原子间键合距离：0.1~0.3 nm 可见光的波长范围：300~700 nm 单晶结构分析简史 年代 大事 1895 伦琴发现X射线—— 1910年诺贝尔物理学奖 20世纪初期 劳厄计算出衍射条件公式（劳厄方程）—— 1914年诺贝尔物理学奖 20世纪初期 布拉格提出布拉格方程并测定NaCl,KCl晶体结构—— 1915年诺贝尔物理学奖 1923年 首个有机化合物（六次甲基四胺）晶体结构被测定 20世纪40年代 发展了解析晶体结构的直接法—— 1985年诺贝尔化学奖 1970年 四圆单晶衍射仪出现，实现了X射线衍射技术自动化 20世纪80年代 飞速发展的计算机技术实现了单晶结构分析过程自动化 近几十年 不仅可以解析复杂化合物还可以解析十分复杂的蛋白质等生物大分子结构 X射线衍射分析是什么？ • 当X射线作用于单晶体上时，入射的X射线由于晶体三 维点阵引起的干涉效应，形成数目众多，波长不变， 在空间具有特定方向的衍射，这就是X射线衍射。 • 测量出这些衍射的方向和强度，并根据晶体学理论推 导出晶体中原子排布的情况，就叫做X射线衍射分析。 • X射线结构分析是一门以物理学为理论基础，以计算 数学为手段来研究晶体结构与分子几何的交叉学科 X射线单晶体衍射 X-射线 单晶体 衍射 X-Ray Crystal Diffraction Radiation 什么是单晶体？ 自然界中的单晶体 8 实验室中的单晶 9 单晶体的特性 • 均一性：晶体的各个部位宏观性质相同。 • 各向异性：晶体在不同的方向上具有不同的 物理性质。 • 自限性：晶体能自发地形成规则的几何外形。 • 对称性：晶体在某些方向上的物理化学性质 完全相同。 • 具有固定的熔点：内能最小。 • 对X射线有衍射：类似于光栅的作用 10 晶体结构和晶胞 11 晶胞参数 12 七大晶系 晶系 特征对称性 Cubic 四个按立方体对角线排列的方向上 (立方晶系) 有三重轴 Tetragonal 在一个方向上有四次轴 (四方晶系) Hexagonal 在一个方向上有六次轴 (六方晶系) Trigonal 在一个方向上有三次轴 (三方晶系) Orthorhombic 三个互相垂直的二次轴 (正交晶系)