化学平衡常数与计算.pptVIP

三、化学平衡常数——化学平衡的特征;通过分析实验数据得出： 1、温度不变时， 为常数 用K表示； 2、常数K与反应的起始浓度大小无关； 3、常数K与正向建立还是逆向建立平衡无关即与平衡建立的过程无关。;一、定义： 一定温度下，对于已达平衡的反应体 系中，生成物以它的化学计量数为乘幂的 浓度之积除以反应物以它的化学计量数为 乘幂的浓度之积是个常数，这个常数叫做 该反应的化学平衡常数;三、平衡常数的单位 　　浓度的单位为mol·L-1 　　 ∴K的单位为(mol·L-1)?n；;练习：试写出下列反应的浓度平衡常数的数学表达式： 2SO2(g)+O2(g) 2SO3 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g);1、如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中，因为它们的浓度是固定不变的，化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如： CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l) Kc=[CO]/([CO2][H2]); 稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度也不必写在平衡关系式中，如： Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+ Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-]; 非水溶液中的反应，如有水生成或有水参加反应，此时水的浓度不可视为常数，必须表示在平衡关系式中。如酒精和醋酸的液相反应 C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2O K=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH]);2、同一化学反应，可以用不同的化学反应式来表示，每个化学方程式都有自己的平衡常数关系式及相应的平衡常数。;3、多重平衡规则 若干方程式相加(减)，则总反应的平衡 常数等于分步平衡常数之乘积(商) 例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1 2NO2 (g) N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 ? K2 ;例2: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2 K = K1/K2 ;;4、平衡常数只表现反应进行的程度，即可能性问题，而不表现到达平衡所需的时间，即现实性问题. ;;　　1.平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度，估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如： N2(g)+O2(g)?2NO(g) Kc=1×10-30(298K) 　　这意味着298K时，N2和O2基本上没有进行反应，反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行，平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。 ;2、平衡常数K值的大小，可推断反应进行的程度。 K值越大，表示反应进行的程度越大，反应物的转化率越大；K值越小，表示反应进行的程度越小，反应物的转化率越小。;例如：不同温度时，反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g),的平衡常数与温度的关系如下：;4、另外还有两点必须指出： 　　①平衡常数数值的大小，只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度，并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如： 2SO2(g)+O2===2SO3(g) 　　298K时Kp很大，但由于速度太慢，常温时，几乎不发生反应。 　　②平衡常数数值极小的反应，说明正反应在该条件下不可能进行，如: N2+O2?2NO 　　Kc=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验，以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。; 对于可逆反应达到平衡后各物质的浓度变化关系，在计算中注意：;例1:合成氨的反应N2+3H2?2NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:[N2]=3mol·L-1,[H2]=9mol·L-1,[NH3] =4mol·L-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。 　　解：①求平衡