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　　生物法脱除煤中有机硫的研究进展论文 论文彭娟 杨骥 郭锐 贾金平 王亚林 摘要：回顾了生物法脱除煤中有机硫的研究历史，综述了脱有机硫菌种的筛选、分离、性质测定与鉴定等的常用方法，同时阐述了近几年来在分子生物学和酶学方面取得的重大进展，并对一些处于研究阶段的工艺进行了简要介绍，最后提出了生物法脱除煤中有机硫现在所面临的主要问题，并对今后的发展方向进行了展望。 关键词：生物脱硫 煤 有机硫 二苯并噻吩 煤作为一种十分重要的化石能源被广泛使用。我国是一个产煤大国，煤是我国的能源支柱。然而，我国煤炭中高硫煤的储量很大.freelonas sp.）、红球菌（Rhodococcus sp.）、棒杆菌（Corynebacterium sp.）、短杆菌（Brevibacterium sp.）和分支杆菌（Mycobacterium sp.）等。 目前通常认为，微生物脱除DBT中有机硫有两种途径： （1）以碳代谢为目的的Kodama途径，切除DBT中的C—C键，导致一个苯环发生断裂或羟基化形成水溶性化合物，或是硫原子被氧化，但噻吩核不变，有机硫并没有被脱除。被认为走这条途径的微生物有门多隆假单胞菌（Pseudomonas mendocas）6，争论产碱生物变型（Alcaligenes paradoxus biovar I）6，产碱假单胞菌（Pseudomonas alkaligenes），司徒茨氏假单胞菌（Pseudomonas stutzeris）和恶臭假单胞菌（Pseudomonas putida）7等。 或是微生物能以DBT为碳源和硫源生长，通过消耗环烷烃使DBT降解，硫原子最终被转化为SO42-，但这样也导致了煤的热值下降较大。通常认为走这条途径的微生物有短杆菌（Brevibacterium sp. DO）、嗜酸热硫化叶菌（Sulfobus acidocaldarius）和类诺卡氏菌（Nocardioide sp.）等8。 （2）特异性断裂C—S键，走4S途径（图1），DBT的降解产物为2-HBP，煤的热值下降小。代表性的菌株就是紫红红球菌 Rhodococcus rhodochrous IGTS8。报道的其他菌株还有红平红球菌（Rhodococcus erythropolis）9~11、棒杆菌（Corynebacterium sp.）12~15和分支杆菌（Mycobacterium sp.）16~18、类芽孢杆菌（Paenibacillus sp.）19,20等。 微生物要成功有效地脱除煤中的有机硫，首要的是它必须在高硫的条件下能正常生长，其次它需要有专一性切除C—S键的能力，这样煤的热值损失才会最小，不过所有这些的前提是煤中的有机硫必须具有可生化性。降解DBT走4S途径的细菌为煤中有机硫的脱除提供了很好的研究价值。 图1 微生物降解DBT的“4S”途径 (Gray, 1996) 2 脱有机硫菌种的分离与性质测定 现已研究报道的通过4S途径特异性地脱除DBT中有机硫的菌株已有不少，其分离纯化的方法已经比较完善，自成体系。总结下来，大致有分为以下几步： （1）取样点的选择。一般挑选煤场附近土壤、矿井水或一些焦化厂的生化池作为取样点，这些地方聚集有脱硫能力细菌的可能性最大，筛选出的细菌在有机硫基质上生存的能力也比较强。 （2）菌种的筛选与分离纯化。可以采用模型有机硫化合物，如DBT，为主要硫源来配备培养基，在一定条件下培养样品，目前主要是采用这种方法；也可以直接将样品与煤样、基质混合，培养一段时间后分离菌种。 （3）菌种脱有机硫途径的研究。一般采用DBT作为主要硫源，采用乙醚6、二氯甲烷21、正己烷或乙酸乙酯22,23等萃取代谢产物，通过紫外分光光度计6,13、GC-MS、HPLC13和NMR20等方法分析代谢产物的组成成分，推测菌种可能的脱硫途径。 （4）脱硫活力的测定。可以通过监测DBT单位时间的降解量和降解最终产物2-HBP和SO42-（文献24报道，有些菌会同化SO42-，这将导致硫仍留在煤中）单位时间的生成量来测定该菌株的脱硫活力。同时也可以结合菌的生长量来分析菌种的稳定性和生长动力学。 （5）煤样脱硫实验。将菌种接种到煤中，同时添加适量的营养盐，培养一段时间后，观察煤中总硫和有机硫的去除6。 （6）菌种的鉴定。主要是研究菌种的生理生化特性和16S rDNA的同源性等23,25，这里不再赘述。 尽管有很多实验室筛选出了能够走4S途径降解DBT的细菌，他们接下来的工作则有很大差别。有的致力于研究4S途径关键酶系表达的基因调控等方面的分子生物学及酶学研究，有的研究细菌脱硫的传质过程，有的专注于有高效脱硫能力的基因工程菌的开发，也有的将脱硫菌运用于实际脱硫工艺的研究。 3 “4S”途径的分