液平衡相图-扬州大学.ppt

如果把气相和液相的组成画在一张图上，就得出图6.3.2。图中气相线总是在液相线的下面。 相点：相平衡线上的点 3. 温度-组成图(T-x图) (2) 通过计算绘制 (3) 由p-x图绘制t-x图 4. 蒸馏(或精馏)原理 蒸馏(或精馏)原理 (1) 一般正偏差 (2) 一般负偏差 (3) 最大正偏差 (4) 最大负偏差 (5) 非理想体系产生偏差的原因 (c) 由于各组分的引力不同，如B—A间的引力小于A—A或B—B间的引力，则把B分子掺入后就会减少A分子或B分子所受到的引力，A和B都变得容易逸出，所以A或B分子的蒸气压都产生正偏差。 2. 压力-组成(p-x)图 具有最大正偏差 的p-x相图 3.柯诺瓦洛夫-吉布斯定律 3. 温度-组成(t-x)图 具有最大正偏差 的t-x相图 具有最大负偏差 的t-x相图 溶液浓度在0~x1之间，则分馏的结果可以得到纯A(釜液)和恒沸混合物x1(馏分) ，若原先溶液的浓度介于x1~1之间，则分馏的结果，可以得到纯B (釜液)和恒沸混合物x1 (馏分) 。这种体系不可能通过一次分馏同时得到纯A和纯B。 溶液浓度在0 ~ x1之间，则分馏的结果可以得到纯A(馏分)和恒沸混合物x1(釜液)，若原先溶液的浓度介于x1~1之间，则分馏的结果，可以得到纯B (馏分)和恒沸混合物x1(釜液)。这种体系也不可能通过一次分馏同时得到纯A和纯B。 4. 二组分完全互溶体系各类型相图小结 (2) 一般正偏差体系 (3) 一般负偏差体系 (5) 最大负偏差体系 高临界溶解温度或高会溶温度： 5、完全不互溶体系的温度-组成图 7、完全不互溶体系的温度-组成图 2、绘制简单低共熔物的相图方法--热分析法 2. 形成不稳定的化合物 通常在平面图上是用等边三角形(时于水盐体系也有用直角坐标表示者)来表示各组分的浓度。 表示三组分体系温度-组成关系的三角棱柱图 2. 一对液体部分互溶的液-液平衡等温等压相图 3. 二对液体部分互溶的液-液平衡等温等压相图 4. 三对液体部分互溶的液-液平衡等温等压相图 比较： 1. 固态完全互溶体系 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 比较： 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 2. 固态部分互溶体系 (1)体系有一低共熔点 固溶体 固 溶 体 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 (2) 体系有一转熔温度 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 比较： 6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 可以分为形成稳定化合物和不稳定化合物两种类型来讨论。 1. 形成稳定的化合物 A和B形成稳定的化合物，这种化合物一直到其熔点以上都是稳定的。化合物熔化时所生成的液相和化合物的组成相同。 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 图中R点为化合物C的熔点。 当在此化合物中加入组分A或B时，都会使熔点降低。 化合物组成 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 此类相图一般可以看成是由两个简单低共熔混合物的相图合并而成。 左边一半是化合物C与A所构成的相图，L点是A与C的低共熔点。 右边一半是化合物C与A所构成的相图，L’点是B与化合物C的低共熔点。 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 与 能形成三种稳定的水合物，即 , , ,它们都有自己的熔点。 这张相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物，溶液浓度必须控制在某一范围之内。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 A和B所形成的固态化合物C在其熔点以下就分解为熔化物l和一个固体C1。C1可以是A、B或者是另一个新的化合物。因此熔化后，液相的组成和原来固态化合物的组成不同。如分解反应可写作： 分解反应所对应的温度称为异成分熔点或称为转熔温度。 C (固)== B(固)+熔化物l 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 在该点平衡时三相共存，f*=0。温度、组成都不能变动。温度升高C全部分解，温度降低生成化合物C。 6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 具有转熔温