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关于Boltzmann统计的一些解释 如何正确理解 一、微观态与宏观态 设体系由3个独立的一维谐振子组成。体系总能量E=(9/2)hν(平衡位置的势能规定为0),体积为V(显然,3个粒子不能作为宏观体系，此处纯粹为了能具体形象说明问题) 系统状态为 (N,V,E)=(3,V,9hν/2) 求出宏观态和相应的微观态 经典一维谐振子 在弹性力F=-kx作用下运动的粒子 势能 在经典力学中，由牛顿方程 在t=0时的初位移x=a及初速度v=0条件下，求得振子能量 Δμ的分割 在经典力学中,将粒子的能量分为0→1hν,1→2hν,2→3hν,…若干段,每一段的能量记为1hν/2，3hν/2, 5hν/2, 7hν/2 ,… 在考虑各种宏观态和微观态时,必须要满足下列两个守恒条件 其中ni为能级段εi上的谐振子数 粒子可以编号分辨，用a,b,c分别作为谐振子的编码。这样能够体现系统状态(3,V,9hν/2)的所有可能的微观态将如下表表示 各种分布的微观状态数 另一个系统 由4个独立的一维谐振子组成 1、(N=4,E=8/2hν,V) 两种分布:A(4,4,0),B(3,0,1) 2、 (N=4,E=9/2hν,V) 无合适的分布 统计物理的问题 现在的问题是：体系的每一个配容在物理上是否都能实际地实现？如果都能实现，则这些配容就是客观的微观状态。于是接着就有另一个问题，各个微观状态出现的概率又为多大？关于这个根本性的问题，必须依赖等概率原理。 等概率原理 对于处于平衡态的孤立体系，其各个可能达到的微观态出现的概率是相等的。 对于处在平衡态的孤立体系,在它可及的相空间中,相等体积的区域具有相同出现的概率 总微观状态数 体系的每一个微观状态都对应着一个特定的宏观态。反之不然,一个宏观态却可对应着多个微观态。而且对于每一个宏观态,体现它的所有可能的微观状态数是确定的。因此,体系的总微观状态数是宏观态的函数,我们用W(N,V,E)表示之,它是一个新的状态函数，以后就会知道,对于独立子体系,每一个宏观态对应的微观状态数目可以用普遍的方法求算出来。而且体系所有的热力学量都可以由W(N,V,E)推导出来。 二、最概然分布是实际的状态 实例：设N=2n个粒子处于一个体积V中，等体积地将V划分成2个Δμ1,2，则最概然分布(平衡态)应该是2n均匀分布在2个Δμ1,2中(n1=n2=n),相应的微观状态数为W*=(2n)!/n!n!。 设在最概然分布附近有一个分布n1=n-Δn，n2=n+Δn，相应的微观状态数为W=(2n)!/(n-Δn)!(n+Δn)!。 比较两种状态的微观态数 取对数 利用斯特林公式 如果Δn/n数更大时,上述数值就更小了，这说明当N→∞时,最概然分布可以代表真实分布,从而体系总的微观状态数完全可以用最概然分布所拥有的微观状态数取而代之 回忆：物理量的相对涨落与粒子数平方根 成反比 涨落理论给出,系统处于平衡态时,能量、温度、粒子数、体积、密度等重要物理量的相对涨落都反比于 当涉及大量粒子时,涨落现象很微弱,以致可以忽略 这同样说明了当N→∞时,最概然分布可以代表真实分布 MB分布是一种统计规律,这可以从不同的角度理解。首先,在一定的宏观条件下系统还可能处于不同的宏观状态,上面用{Nj}来描述宏观状态,Nj(j=1，2，…，l)是随机变量。平衡态时,系统处于不同的宏观状态,即不同{Nj}分布的概率不等,MB分布是出现概率最大的一种分布。因此,原则上说,平衡态时,系统也可能处于别的分布。只是MB分布及其近邻的其他分布所占的概率压倒多数地大,别的分布出现的概率可忽略,以致事实上我们只能观察到MB分布或物理上无法与之分辨的其他近邻分布。 从另一个角度看,MB分布(2.3.17)和(2.3.20)给出了平衡态时能量为εj的粒子数,除以总粒子数就得到平衡态时粒子能量为εj的概率。由于粒子间碰撞,粒子的位置、速度不断地改变,粒子能量也不断变化。即使系统处于平衡态,某一瞬时考虑不同粒子的能量可发现不同的取值,单粒子能量是随机变量。MB分布就给出了系统处于平衡态时同一时刻系统内粒子取某个能量值的概率。这是一种统计规律。作为统计规律,作为概率分布,MB分布并非绝对正确,实际情况可以有偏离但总分子数N是个巨大的数(数量级为1020或更大),偏离极小。 近独立粒子系统内粒子间的碰撞极其频繁,例如，标难状况下的气体,一个分子每秒碰撞数为109量级,而某一次以及下一次,一个给定的粒子究竟和哪个粒子碰撞无法预料。就一个给定粒子的位置、速度和能量来说,完全可以认为,其一对刻的值和经过若干次碰撞以后的值毫不相下,也就是可以认为,对同一粒子进行的宏观上看来相隔时间很短的两次观察结果是