反应温度对甲烷部分氧化NiSiC催化剂催化行为的影响方案.PDFVIP

　第２１卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．３　 　２００７年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０３０２０００５ 反应温度对甲烷部分氧化Ｎｉ／ＳｉＣ催化剂催化行为的影响 １，２ １，２ １ １ 孙卫中 武向阳 靳国强 郭向云 （１．中国科学院山西煤炭化学研究所　煤转化国家重点实验室，山西 太原０３０００１； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００３９） 摘　要：利用Ｘ射线衍射、热重分析、Ｘ射线光电子能谱、透射电镜等方法，考察了反应温度对甲烷部分氧化Ｎｉ／ ＳｉＣ催化剂活性和积炭的影响．结果表明，在甲烷部分氧化过程中，反应温度不仅影响催化剂的活性，而且影响催 化剂活性组分的存在形式、积炭量以及积炭的形貌．在５００℃下，催化剂活性很低，表面Ｎｉ物种十分复杂，催化 剂积炭严重，主要为碳纳米管．但在８５０℃下，催化剂具有稳定的高活性，活性组分表面物种主要为金属Ｎｉ，催 化剂积炭量少，主要为壳状碳． 关　键　词：甲烷部分氧化；Ｎｉ／ＳｉＣ催化剂；积炭 中国分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　目前工业上获取合成气的一个重要途径是通过 好的导热和导电性能，高温下化学稳定性好［８，１４］， 甲烷水蒸汽重整， 因此是一种非常有应用前景的耐高温催化剂材料， ＣＨ ＋ＨＯ ＣＯ＋３Ｈ， Ｈ ＝２２５．４ｋＪ／ｍｏｌ （１） ［１５，１６］ ４ ２ → ２ Δ （２５℃） 已经用于 ＰＯＭ反应的催化剂载体 ．研究表 这是一个吸热反应，通常在高温（８５０～９００ 明，Ｎｉ／ＳｉＣ催化剂用于甲烷部分氧化反应具有一些 ［１６］ ℃）和一定压力（１．５２～３．０４ＭＰａ）下进行，原料气 明显的优点 ．首先，催化剂焙烧后可直接使用， 中ＨＯ／ＣＨ的摩尔比为２～５，设备投资和能量消 不需经过预还原处理．其次，载体的稳定性好，不 ２ ４ ［１，２］ 容易与金属组分发生反应．另外，Ｎｉ／ＳｉＣ催化剂在 耗都很大 ．而甲烷部分氧化（ＰＯＭ）， 高温下积炭很少，而且催化剂积炭后容易再生．因 　ＣＨ ＋１／２Ｏ ２Ｈ ＋ＣＯ， Ｈ ＝－３５．６７ｋＪ／ｍｏｌ（２） → Δ ４ ２ ２ （２５℃） 此，本论文主要考察反应温度对 Ｎｉ／ＳｉＣ催化剂活 是一个放热反应，能耗低，反应速度快，可以 性、稳定性、表面活性组分物种以及催化剂表面积 在常压下操作，产物更适合作为甲醇合成和ＦＴ合 炭行为的影响． 成的原料气，该方法极有可能替代甲烷水蒸汽重整 ［３，４］ 工艺 ．因此，通过ＰＯＭ途径制取合成气日益受 １实　　验 ［５］ 到世界各国的关注 ． １．１催化剂制备 在ＰＯＭ反应中，Ｎｉ基催化剂活性高、成本低， 用做催化剂载体的 Ｓ