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固体高分子形燃料电池(PEFCpolymerelectrolyte

固体高分子形燃料電池 (PEFC: polymer electrolyte fuel cell) 固体高分子形燃料電池(PEFC)は、イオン伝導性を有する高分子膜(イオン交換膜)を電 解質として用いる燃料電池です。初期はプロトン交換膜燃料電池(proton exchange membrane fuel cell, PEMFC)と呼ばれていましたが、1992年に当時の通商産業省がニューサンシャイ ン計画を導入する際、米国における学術的呼称であるpolymer electrolyte fuel cellの和 訳として「固体高分子型燃料電池」という語を用いるようになってから固体高分子型という 呼称が定着するようになり、さらに、JIS における標準用語を燃料電池に対して制定された 際、タイプをしめす言葉として形が用いられ、このタイプの燃料電池のことを「固体高分子 形燃料電池」と定められ、この用語が定着しました。しかし、ナフィオンなどのプロトン交 換膜を用いた場合は、今日でもPEMFC と呼ばれることもあります。 PEFC の基本構造は、燃料極 (アノード)、固体高分子膜 (電解質)、空気極 (カソード) を貼り合わせて一体化した膜/電極接合体 (Membrane Electrode Assembly, MEA)を、反応ガ スの供給流路が彫り込まれた導電板で挟みこんだものです (図1)。アノード触媒は、一般 に、カーボンブラック担体上に白金ナノ粒子を担持したもので、カソード触媒は、カーボン ブラック担体上に白金ナノ粒子などを担持したものです。 燃料電池触媒は強い酸性環境に置かれ、気体、水、アイオノマー、高分子電解質膜などと 共存し、発電下では触媒粒子の成長、再分散、溶解・溶出などが起こる。このような不均一 系で複雑な燃料電池システムのin situ characterization は極めて難しい。 水素社会という新しい未来社会に向けて、燃料電池は我が国が世界の最先端を走る現代の エネルギー革命と言える科学技術である。次世代燃料電池は、我が国の持続的な発展を支え るクリーンなエネルギー基盤として重要な役割を果たすと期待されています。 図1. 固体高分子形燃料電池の原理 X線吸収微細構造(XAFS :X-ray Absorption Fine Structure) 燃料電池触媒等の固体触媒の多くが、結晶のような周期的構造を持たない微小ナノ粒子で あり、それらが炭素のような担体の表面に分散した状態にあり、結晶構造解析法であるX線 回折(XRD)が適用できません。このような物質の局所構造解析に極めて有効な手法がXAFS 法です。X線を物質に照射するとX線の吸収に伴い測定対象原子の電子が飛び出し、周辺に 位置する原子によって散乱・干渉が起こります。この時、X線吸収スペクトルに微細構造 が観察され、X線吸収微細構造(XAFS) と呼ばれます。 物質のX線吸収スペクトルは、図2に示すようにX線吸収端近傍構造(XANES:X-ray Absorption Near-Edge Structure)スペクトルとその後の広域X線吸収微細構造(EXAFS: Extended X-ray Absorption Fine Structure)スペクトルから成ります。XANESは吸収端近 傍の軌道の電子遷移を反映し、対象原子の価数、対称性、および混合物の場合その割合が 分かり、EXAFSは対象原子から放出された光電子が近傍に存在する原子により散乱され干渉 することにより現れる吸収スペクトルの微細構造であり、対象原子の近傍に存在する原子 の種類や数、距離に関する局所構造情報が得られます。 XAFS では透過力の強い硬X線を用いるため、(1)試料の形態、種類にはほとんど影響され ない (結晶、非晶質、デバイス、液体、ガス、生体内物質など)、(2) in-situ 環境・反応 条件下で計測可能など、測定雰囲気に制限されない、(3)複数の元素が混じっていても測定 に支障ない、(4)感度が高い(ppm濃度、0.1 nm薄膜) という特長があります。一方、(1)XAFS から得られる情報は平均構造情報である、(2)XRD ほど構造解析が精密でないという欠点も あります。これら欠点はありますが、担体表面に不均一に分散担持されているナノ金属粒 子からなる化学プロセス触媒、自動車触媒、燃料電池触媒など多くの触媒の構造解析には XRDなどが適用できずXAFSが唯一の手法です。特に他の分析方法がほとんど適用できない 触媒の作動下でのin situ解析には極めて強力な

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