金属结晶的宏观现象金.PDFVIP

第四讲 金属结晶的现象及条件 第一节 金属结晶的现象 一、主要内容： 金属结晶的宏观现象 金属结晶的微观现象 二、要点： 金属结晶的热分析曲线，热分析法，过冷现象，过冷度，结晶潜热，金属结晶的热分析曲线 分析，金属结晶的微观过程分析，形核，晶核长大。 三、方法说明： 首先介绍热分析法，说明热分析曲线，介绍金属的热分析曲线的特征，说明过冷现象，过冷 度，结晶潜热，金属结晶的微观现象，可举例说明晶核的形成和长大的过程，如窗花，盐， 冰，植物等增加学生的感性认识和对形核、长大的理解。 授课内容： 物质从液态冷却转变为固态的过程称为凝固。 凝固后的物质可以是晶体，也可以是非晶体。 凝固后的物质为晶体，则这种凝固称为结晶。 一、金属结晶过程中的宏观现象 热分析法：将纯金属放入坩埚中加热熔化成液态，然后插入热电偶测量温度，让液态金属缓 慢而均匀的冷却，用X －Y 记录仪将冷却过程中的温度与时间记录下来，获得冷却曲线，这 种实验方法叫热分析法。如图 图1 热分析实验装置示意图 图2 纯金属的冷却曲线 2 、热分析曲线：纯金属的冷却曲线，即温度随时间的变化曲线。 3、过冷现象：金属的实际开始凝固温度Tn 总是低于理论凝固 温度Tm 的现象。 4 、过冷度：理论凝固温度与实际开始凝固温度之差,即 T ＝Tm-Tn 。 结晶潜热：金属熔化时从固态转变为液态需要吸收热量，而结晶时从液态转化为固态要放出 热量，前者叫熔化潜热，后者叫结晶潜热。 二、金属结晶的微观过程 金属的结晶是一个晶核的形成和晶核的长大过程。 第二节 金属结晶的热力学条件 第三节 金属结晶的结构条件 一、主要内容： 金属结晶的驱动力和热力学条件 结构起伏的概念 二、要点： 热力学第二定律，物质系统，自发过程，熵的概念， 金属结晶过程液固两相自由能之差的推导， 液相、固相自由能随温度变化示意图 晶胚，晶核，近程有序，远程有序，液态金属的结构，液态金属中不同尺寸结构起伏出现的 几 ，最大结构起伏尺寸与过冷度的关系 三、方法说明： 熵，物质系统，自发过程等概念较抽象，打比方形象的说明有利于学生的理解。 用液态金属的宏观特性解释液态金属的微观结构，解释金属结晶的微观过程，讲清晶胚， 晶核等概念及影响因素，说明金属结晶的结构条件 授课内容： 第二节 金属结晶的热力学条件 热力学第二定律：在等温等压下，过程自发进行的方向是体系自由能降低的方向。自由能G 用下式表示： G=H-TS， 式中，H 是焓；T 是绝对温度；S 是熵，可推导得 dG Vdp －SdT。 在等压时，dp=0，故上式简化为： dG － SdT。 由于熵恒为正值，所以自由能是随温度增高而减小。 图3 自由能随温度变化的示意图 纯晶体的液、固两相的自由能随温度变化规律如图所示。这样，两条斜 不同的曲线必然相 交于一点，该点表示液、固两相的自由能相等，故两相处于平衡而共存，此温度即为理论凝 固温度，也就是晶体的熔点Tm。事实上，在此两相共存温度，既不能完全结晶，也不能完 全熔化，要发生结晶则体系必须降至低于Tm 温度，而发生熔化则必须高于Tm。 在一定温度下，从一相转变为另一相的自由能变化为 ΔG =G －G ＝H －TS －(H－TS )＝ （H －H ）－T （S －S ） V L S L L S S L S L S Lm＝H －H 为熔化潜热。当结晶温度T＝Tm 时，ΔG ＝0，即 L S V Lm＝T （S －S ）＝T ΔS L S 当T＜Tm 时，由于ΔS 的变化很小，可视为常数， 得出 ΔGV＝Lm－TLm/Tm＝Lm （1－T/Tm）＝Lm ΔT/Tm 式中，ΔT=Tm-T，是熔点Tm 与实际凝固温度T 之差。 由上式可知，要使 ΔGv＜0，必须使 Δ T＞0，即 T＜Tm，故 ΔT 称为过冷度。晶体凝固 的热力学条件表明，实际凝固温度应低于熔点Tm，即需要有过冷度。 第三节 金属结晶的结构条件 液态金属的结构：（介绍说明） 结构起伏 （相起伏）：液态金属中的这种近程有序的原子集团，处于瞬间出现，瞬间