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第三章 分析化学中的误差和数据处理 定量分析的任务: 准确测定试样中组分的含量。必须使分析结果具有一定的精确性才能满足生产、科研等各方面的需要。 本章所要解决的问题: 对分析结果进行评价,判断分析结果的精确性?准确度和精密度(误差和偏差)。 例: 滴定的体积误差 3.1 分析化学中的误差概念 标准偏差和相对标准偏差 (standard deviation and cofficient of variation) 例 :重铬酸钾法测得中铁的百分含量为:20.03%, 20.04%, 20.02%, 20.05%,20.06%。计算分析结果的平均值,标准偏差和相对标准偏差。 3.1 分析化学中的误差概念 →偏差和标准偏差关系 例如:求下列三组数据的 和S 第一组 10.02,10.02,9.98, 9.98 平均值= 10.00 , = 0.02,S = 0.02 第二组 10.01, 10.01, 10.02, 9.96 平均值 = 10.00, = 0.02 S = 0.027 第三组 10.02, 10.02, 9.98, 9.98, 10.02, 10.02, 9.98, 9.98 平均值 = 10.00, = 0.02, S = 0.021 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数=5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 复杂运算(对数、乘方、开方等) pH=5.01 [H+]=9.7724×10-6 pH=5.02 [H+]=9.5499×10-6 pH=5.03 [H+]=9.3325×10-6 ∴[H+]= 9.5×10-6 mol ·L-1 3.3 随机误差的正态分布 1 频数分布(frequency distribution) 2 正态分布(normal distribution ) 3 随机误差的区间概率 3.3 随机误差的正态分布 在相同条件下对某样品中镍的质量分数(%)进行重复测定,得到90个测定值,这些测定值彼此独立,属随机变量。如下: 1.60 1.67 1.67 1.64 1.58 1.64 1.67 1.62 1.57 1.60 1.59 1.64 1.74 1.65 1.64 1.61 1.65 1.69 1.64 1.63 1.65 1.70 1.63 1.62 1.70 1.65 1.68 1.66 1.69 1.70 1.70 1.63 1.67 1.70 1.70 1.63 1.57 1.59 1.62 1.60 1.53 1.56 1.58 1.60 1.58 1.59 1.61 1.62 1.55 1.52 1.49 1.56 1.57 1.61 1.61 1.61 1.50 1.53 1.53 1.59 1.66 1.63 1.54 1.66 1.64 1.64 1.64 1.62 1.62 1.65 1.60 1.63 1.62 1.61 1.65 1.61 1.64 1.63 1.54 1.61 1.60 1.64 1.65 1.59 1.58 1.59 1.60 1.67 1.68 1.69 3.3 随机误差的正态分布 3.3 随机误差的正态分布 2 正态分布:测量数据一般符合正态分布规律,即高斯分布,正态分布曲线数学表达式为: y:概率密度; x:测量

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