实验十五偶极矩的测定溶液法-南京师范大学化学与材料科学学院.PDFVIP

实验十五 偶极矩的测定──溶液法 一、实验目的 1．用溶液法测定乙酸乙酯的偶极矩。 2 ．了解用溶液法测定偶极矩的原理、方法和计算，并了解偶极矩与分子电 性质的关系。 二、实验原理 分子电偶极矩（简称偶极矩μ ）是用来描述分子中电荷分布情况的物理量， 分子中正、负电荷中心不重合的分子称为极性分子，分子极性的大小用偶极矩来 衡量，偶极矩的定义为正、负电荷中心间的距离 d 与电荷量 q 的乘积： μ=qd （1） μ -30 为向量，其方向规定为从正到负，数量级是 10 Cm 。 通过偶极矩的测定，可以了解分子结构中有关电子云的分布，分子的对称性， 以及判别几何异构体和分子的立体结构等。 无论是极性分子还是非极性分子，在外电场的作用下，均会发生极化。其极 化的大小用分子极化率来衡量，它等于定温时单位电场强度下的平均偶极矩。对 于极性分子，则有： α=α +α +α （2 ） 原子 电子 取向 α 和α 分别称为原子极化率和电子极化率，其中α +α 又称为变形极化率， 原子 电子 原子 电子 而α取向为取向极化率，且有： μ2 （3 ） α = 取向 3kT 式中：μ──分子的永久偶极矩；k ──玻尔兹曼常数；T── 热力学温度。 由克劳修斯-莫索第-德拜方程，分子极化率α与电介质的介电常数ε和ρ之间 的关系为： ε−1 M 4 P • πN •α A ε+2 ρ 3 4 4 4 μ2 πN A •α原子 + πN A •α电子 + πN A • （4 ） 3 3 9 kT 或简单地表示为： 75 P=P 原子+P 电子+P 取向 （5 ） 式中：P──摩尔极化度，即单位场强下，1 摩尔电介质的体积内偶极矩之和；N ── A 阿佛加德罗常数；M──摩尔质量；ρ──密度。必须注意（4 ）式和（5 ）式只有 在低频电场（频率1010s-1 ）才成立。若在高频电场（频率ν1015s-1 ，即可见光及 紫外光区）时，则 P 原子 , P 取向均为零，只有 P 电子一项，且ε=n2 （n 为电介质的折 光率），所以： n2 −1 M 4 （6 ） P R ≈P • πN •α 电子 2 A 电子 n +2 ρ 3 式中：R──摩尔折射度（在高频电场测得的极化度，习惯上用摩尔折射度来表示）。 若把（5 ）和（6 ）两式相减，并忽略贡献较小的P 原子一项不计，则得到： 4πN •μ2