Na+掺杂对Li。V (PO4)。／C晶体结构及性能的影响.pdfVIP

— — — — 塑 笙笙!塑 !鲞 Na+掺杂对 Li。V (PO4)。／C晶体结构及性能的影响 龙云飞 ，李媚琳 ，杨克迪 ，葛 利 ，吕小艳 ，文衍宣 (1．广西大学 化学化工学院，广西 南 宁 530004；2．I“两大学 教务处 ，广西 南宁 530004) 摘 要： 利 用一 步碳 热还原法 制备 了 Li。 NaV。 本义采用一步碳热还原法合成制备 了 Na 掺杂 (P()4)／c(一0、0．0l、0．02、0．03、0．05、0．08、0．】0、 IiVz(PO )／C，并研究了Na掺杂对材料结构 、形貌 0．15)复合正极材料 。并 用 X射线衍射 、扫描 电镜 、红 和 电化学性能的影响。 外光谱 、循环伏安法、电化学阻抗谱和恒 电流充放 电技 2 实 验 术研 究 了掺 杂对材 料结构、微 观形貌 、充放 电性 能和 Ii脱 出嵌入过程的影响。研 究表 明掺 杂少量 Na 不 2．1 材料合成 影响材料 Ii。V。(PO )。的基 本 结 构 ．但 可在 Ii。V 按 照 以蔗 糖 为 还 原 剂 (0．4otol／otolLiV2 (P())；中形成 电子缺陷，提高晶体 内部原子的无序化 (P()) )，将 IiH：PO (电 池 级 )、V O (AR)、 程度，降低极化和 电荷转移 电阻，从而改善材料 的电化 NaH：PO (AR)以摩尔 比为 (3一 )：1： ( 一0．00、 学性 能。与 IiV2(PO )3／c 相 比，Ii298Na㈣2V2 0．01、0．02、0．03、0．05、0．08、0．10、0．15)置 于 以无水 (P())。／c在倍 率为 l5C下的第 5O次放 电容量提 高 乙醇为分散剂的玛瑙球磨罐中球磨 5h，得到原料充分 12．11TIAh／g，具有较好的倍率性能和循环性能 。 混合均匀的前驱体 。取 出烘干后 ，置于管式炉 内N 气 关键词 ： 锂离子 电池 ；正极材料 ；Li。V (PO )。／c；碳 氛下以 10℃／min的升温速率升温至 800℃进行烧结 ， 热还原技术 ；Na 掺杂 恒温 20h，随炉冷却至室温 ，得 到最终产品，分别记为 中图分类号： TQ152；TM911 文献标识码 ：A NO0、NO1、N02、N03、N05、N08、N10和 N15。 文章编号 ：1001-9731(2O12)O40520一O5 2．2 材料的表征 采用 RigakuD／Max2500V型 x射线衍射仪 (日 1 引 言 本理学公司生产)进行 XRD测试 ，衍射源为 CuKa，波 自Padhi_1在 1997年首次报 道聚 阴离子化合 物 长 为 0．15406nm，管电流 i为 300mA，管 电压 U 为 LiFePO 作为锂离子电池正极材料优越的电化学性能 4OkV，扫描速率 u为 o／min，步长 0．02。，扫描范围 2 以来 ，此类化合物引起了研究人员的广泛关注。目前 ， 为 10～7o。。利用 Nexus470型傅立叶红外光谱仪 (美 基于聚阴离子磷酸盐基础的 IiMP()(M=Fe、Co、Ni、 国 Nicolet公司)进 行红外光谱测试分析。采用 S Mn)L161和 Ii3M2(PO4) (M—Fe、V){77123因此 P() 34O0N型扫描 电镜 (日本 Hitachi公 司)观察样 品形 替代了 0 可以增加结构 的稳定性 。，从而具有较好 貌 、结构 、颗粒粒径大小及分布情况 。 的电化学稳定性 、热力学稳定性及较 高 的 比容量 。 2．3 电化学性能测试 Ii。V (PO )。因其高比容量 、高一作电压 、良好 的热稳 将活性材料 、导电剂乙炔黑 、粘结剂聚偏 四氟 乙烯 定性 、使用寿命长 、自放 电小等