电化学基础教程——长春应化所.ppt

版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟512 最小二乘法 有n对有序数据(xi xi+1) 　(x1, y1), (x2, y2), … , (xn, yn) 假如存在　y　=　f(x,B) =b0+ b1 x+ b2 x2+ b3 x3+….+ bm xm 如何求出此式(系数B是未知数)？ 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟513 最小二乘法－线性 残差！ 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟514 最小二乘法－线性 分析：最大m n-1， (一般n6，m=1, 2, 3) 求解要求： f(x,B)计算的y和已知y之间的偏离程度最小 定义残差平方和： 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟515 最小二乘法－线性 偏离程度(残差平方和Q)最小: i=0,1,2…m 共m+1个方程构成多元一次线性方程组，消元，回代，即可求解bi 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟516 最小二乘法－线性 推广:　任何可表示为多项式的体系均可如此拟合。 广义多项式： F=f0(b0)+ f1(b1)f1(x)+ f2(b2) f2(x) + f3(b3) f3(x) +….+ fm(bm) fm(x) 要求仅仅是各子函数正交 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟517 最小二乘法－非线性 任意函数，f(x,B)， 假定初值 bi =bi(0) +?i i=0,1,2,…,m 那么在bi(0)附近做线性近似，就有 f(xk,B)?f0 + ?f0/?b0 ?0 + ?f0/?b1 ?1 + ?f0/?b2 ?2 +…+ + ?f0/?bm ?m ， ?f0/?bi(0)是f(xk,B)在bi(0)处的微商 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟518 最小二乘法－非线性 这样函数f(x,B)转化为?i的多项式，于是可以用前面的方法求解，得到?i ，进而用?i调整改变B，再求解?i 。如此反复迭代，直到?i 都很小，即获得函数f(x,B)的最接近表示。 前提：线性近似－条件：微商可得到 成功与否往往取决于初始B选取恰当。 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟519 测量与数据 数据的本质：物理量之间自然规律的反映； 测量的本性：总有误差和干扰 平滑目的：突出数据中部分信息而减弱另一部分信息，理由：取决于人已经掌握的其它信息 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟520 平滑、滤波 出发点：假定物理量变化是连续的 平滑：一般指一次或二次微分为线性 平滑方法：对数据分段做一次、二次或三次函数拟合(也可考虑权重)，用此函数计算该段数据中的点，替代原数据 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟521 平滑、滤波 平滑效果：减弱了原始数据的波动，使数据变化变的平缓 滤波方法：付立叶变换，数据从时域转换为频域，去除部分频率成分(高通、低通、带通、梳状等等)，再反变换回来，就完成了滤波，突出了部分信息 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟522 平滑、滤波 平滑滤波示例 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟523 插值 插值：仅拥有部分数据信息，根据数据点之间的关系和其它知识，合理预计未知数据 评价：获得的信息的误差不易精确估计 例：外推，标准曲线法，内标法 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟524 插值 设函数y=f(x)在区间[a,b]有定义，且已知在区间内x0x1x2… xn,有值 y0, y1, y2, … ,yn，若存在一简单函数P(x)使得　　 P(xj) = yj j=0,1,2,….n 则P(x)是f(x)的插值函数，已知各点为插值节点，[a,b]为插值区间,这种方法称插值法 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟525 插值 线性插值 拉格朗日插值多项式 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟526 插值 插值示例 线性插值得到的 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 模拟527 插值 插值示例外推 电势阶跃法：线性向t=0外推 版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 * 动力学432 测定动力学参数4 暂态方法：电势阶跃法： ?是速度常数和扩散系数的函数。 　t=0外