咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂的制备及表征.pdfVIP

奎刚辉等：咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂的制备及表征 咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂的制备及表征 李刚辉，李 新，银召霞，沈一丁，李培枝，赖小娟 (陕西科技大学 教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕西 西安 710021) 摘 要 ： 通过分子设计 ，以咪唑为封 闭剂，l，6一己二 1，6一己二异氰酸酯 、二羟 甲基丙酸、2，2一二 (4-羟基苯 异氰酸酯 (HDI)、二羟 甲基 丙酸 (DMPA)、2，2一二 (4一羟 基)丙烷、聚酯二醇为原料制备出咪唑封闭水性聚氨酯 基苯基)丙烷 、聚酯二醇为原料制备 出咪唑封 闭水性聚 (BPU)；应用研究发现L】l_BPU作为复鞣剂时具有 良好 氨 酯 复鞣 剂 (BPU)。用 FT—IR、动 态 激 光 光 散 射 的综合性 能。本文则 用 FT—IR、动态激光 光散射 (DLS)、TEM、TGA、DSC分别对 BPU分子结构 、乳胶 (DLS)、TEM、TGA、DSC分别对 BPU分子结构、乳胶 粒形态及热性能进行 了表征 ，分析 了BPU复鞣剂的分 粒形态及热性能进行 了表征，并分析 了BPU复鞣剂 的 子作用基础。结果表 明产物分子结构中出现 了羧基、 分子作用基础。 咪唑环和聚氨酯结构；乳胶粒呈较为规则的、具有核壳 2 实 验 结构的球形，粒径的多分散性是 BPU 具有 良好选择填 充性 的微观 原 因。TGA 和 DSC分析显示 BPU 耐热 2．1 BPU 的制备 性较高并随封闭率增加而略有降低 ；BPU解封温度范 2．1．1 实验原料 围为 1O7．5～124．5℃，峰值为 l15．1℃；应用过程 中 1，6一己二异氰酸酯 (HDI)，工业品，德国BAYER； BPU解封程度极低 ，利于助染性能的提高。 聚己内酯二醇 1000(PCL)，工业 品，日本 Daicel；二羟 关键词 ： 水性聚氨酯；咪唑；封 闭异氰酸酯 ；复鞣剂 ； 甲基丙酸 (DMPA)，瑞典 PERSTOP；2，2一二 (4一羟基苯 表征 基)丙烷 (BPA)，工业 品，蓝星新材料无锡树脂厂有 限 中图分类号 ： TS529．2 文献标识码 ：A 公司；三乙胺 ，分析纯 ，天津科密欧化学试剂研发 中心； 文章编号 ：1001—9731(2011)07—1215—04 N一甲基吡咯烷酮 (NMP)，分析纯，上海金悦化工有限 公司；二月桂酸二丁基锡 (T一12)，分析纯 ，天津化学试 1 引 言 剂一厂；咪唑(IDz)，分析纯 ，北京华烨寰宇化工有限公 水性聚氨酯 因其诸多优 点而得到广泛应用[1]。 司。PCL、BPA 、DMPA真空脱水后使用，其它原料直 作为皮革复鞣剂时，聚氨酯由于分子链 中的氨基 甲酸 接使用 。 酯基与皮革胶原肽链结构 (酰胺键)相似 ，从而可赋予 2．1．2 BPU 的制备 成革优异的综合性能 ]。水性聚氨酯复鞣剂的离子性 根据表 1，在干燥三 口烧瓶 中加入 HDI、DMPA、 对成革性能有较大影响：阴离子聚氨酯的助染效果不 PCL、BPA、T一12(占 HDI质量 的 0．02 )和适量 理想 ，产生 “败色现象”；阳离子聚氨酯易于吸附在革的 NMP，升温反应得到一NCO封端聚氨酯预聚体 ；加入 表层 ，渗透性不足；两性聚氨酯则可有效解决上述 问 IDZ继续反应一定时间后 ，用三乙胺 中和、分散 即得 题。 目前 ，制备两性聚氨酯均通过扩链法实现 ，如金勇 BPU。 等__5用阴离子及阳离子扩链剂制备出两性聚氨酯分散 BPU封闭率用下式计算 ：