第五章 有序纳米结构与其应用1.pptVIP

纳米材料学基础第五章;纳米材料学基础第五章;2、自组装技术; 自组装是自然界普遍存在的现象，生物的细胞、动物的骨骼、贝壳、珍珠、天然矿物沸石等，皆是大自然自组装的具有纳米结构的材料; 生物体内的这些结构是经过上亿年的自然选择的结果，它们的合成条件温和、同时对结构的控制也非常的精确 了解生命体是如何合成这些结构的，对于指导以经济合理、环境友好的路径来合成具有广泛用途的的材料具有重要意义 ; 人为利用自组装技术合成材料仅有20年的历史。普遍认为纳米材料的自组装是在合适的物理、化学条件下，原子、分子、粒子和其它结构单元，通过氢键、范德华力、静电力等非共价键的相互作用、亲水-疏水相互作用，在系统能量最低性原理的驱动下，自发形成具有纳米结构材料的过程 目前，自组装已经成为合成新型纳米材料的一种有效且有发展前景的方法 对自组装过程，最重要的驱动力是各结构单元之间的相互作用能;微观粒子间的相互作用能; 纳米粒子之间的距离只有几个埃的数量级，在这么小的距离内带正电的原子核以及带负电的核外电子必然要和它周围的粒子的原子核和核外电子产生库仑力作用，其中起主要作用的是各原子的最外层电子。而不同原子束缚电子的能力，或者说得失电子的难易程度有很大差异，通常用负电性来描述。负电性低…, 都是带电的，所以粒子之间存在静电斥力 ; 从粒子的负电性考虑，一般将固体的结合分为五种基本类型，即离子结合、共价键结合、金属结合、分子结合和氢键结合。 离子晶体一般由负电性相差较大的两个元素结合而成，它们之间的作用力是正负离子的静电库仑作用，具有可加性，因而结合能很大，大约150kcal/mol；共价结合靠两个原子各贡献相同的电子，形成共用电子对，由于电荷量加倍，因此自旋相反配对两个原子核的吸引力加强，这种结合所释放的结合能也很多(大约150kcal/mol)共价结合具有方向性和饱和性，因而不具有可加性。金属结合是靠共有化电子与离子实之间的库仑相互作用结合起来的，它们的结合能大约50kcal/mol； ; 分子结合是指稳定结构的原子或分子间靠瞬时电偶极矩和感应电偶极矩的静电吸引结合，因为这些感应电荷的电量很小，因此结合能很低，大约1kcal/mol；氢键晶体是由氢原合和负电性非常强的原子之间形成的。 **大多数晶体往往是几种结合的混合。如石墨 双粒子模型来计算它们的结合能; 对宏观晶体来说，假设有N个粒子，那么忽略晶体的边界后进行叠加得;对离子晶体来说;对分子晶体来说; 以上分析不仅可以用来处理单个纳米结构单元内部相互作用能，也可以处理纳米粒子之间的相互作用能，只不过纳米粒子之间的作用能更为复杂，需要同时考虑静电能和范德瓦耳斯力的作用，而且通常纳米粒子之间起主要作用的仅仅是表面的晶面，这样叠加后得到的就是纳米粒子的表面能，表面能越高，粒子间的排斥力越大，总的相互作用是正的，由于粒子彼此接近需要克服势垒障碍，使得纳米粒子保持分开的状态；对于低表面能的情况，总的相互 作用能表现为吸引，此时纳米粒子就会聚集在一起形成团簇。;表面活性剂分子的自组装;表面活性剂的结构;表面活性剂分子的分类;表面活性剂的存在状态及临界胶束浓度;;;场娃馒刺擎超剿不腥籽铸圃撬责楷鬼喷蔷够肩拓买摘遁楼娄深暴虏常盎惩第五章 有序纳米结构与其应用1第五章 有序纳米结构与其应用1;;例如：利用表面活性剂的吸附、隔离等作用，再经过自组装得到的Co和FePt的有序图案;;;利用范德华力将一种或两种不同材料、不同粒度的纳米微粒组装在一起，可分别形成一元或二元晶体（BNSL）结构 自组装过程的推动力是纳米粒子堆积密度的最大化，这与范德华力结合的本质是一致的 这种自组装方法对于设计具有新性质的纳米尺度的材料具有重要意义 一些典型的例子，见下图5-22;范德华力自组装实例;;;;;;采用单分散模板微球合成有序大孔材料引起了人们的极大兴趣 常用的模板有SiO2和聚苯乙烯微球 这些模板具有很多优点，如成本低、无毒、分解温度低、表面稳定性高、球粒径可达30nm以上等;图5-26 聚苯乙烯微球气-液界面自组装示意图;;;;有序大孔材料合成工艺;;;;这种方法可将同质一维纳米线或晶格高度匹配的异质一维纳米材料组装在一起，形成三维复杂的纳米结构。可区分为： 一步法： 将前驱反应物（包括催化剂）引入生长腔，通过一次生长制备出有序复杂纳米结构 二步法： 在预先制备的纳米材料（纳米线、纳米带）表面喷上一层催化剂、以此为基地气相外延二次生长出同质或异质纳米结构，最终形成三??复杂有序纳米结构;王中林教授的研究;利用表面张力和