柴油低温流动改进剂对柴油分子存在状态的影响.pdfVIP

石油炼制与化工 zOl7年5月 基础研究 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第48卷第5期 柴油低温流动改进剂对柴油分子存在状态的影响 李妍，龙军，赵 毅，周 涵，黄燕民，蔺建民 (中国石化石油化工科学研究院，北京100083) 摘要：采用分子动力学方法，模拟不同柴油分子体系中分子存在状态随温度的变化，经对比发现正构烷 烃分子构象随温度降低“从弯到直”的显著变化是其在低温下容易聚集、结晶的主要原因，正构烷烃分子保持弯 曲构象，有利于改善正构烷烃体系的低温流动性能。在此基础上，模拟含低温流动改进剂(cFI)的正构烷烃体 系中分子存在状态随温度的变化，结果表明，CFl分子可以通过分子间相互作用力为正构烷烃分子扭转角的旋 转提供足够能量，使分子保持弯曲构象，从而减弱分子间的相互作用并降低分子堆积的有序性和致密性。分子 链可向空间多个方向伸展，分子内含有多个弯曲程度较高的结构片段，且与正构烷烃分子问的相互作用较强的 cFl分子能显著促进正构烷烃分子保持弯曲构象。 关键词：低温流动改进剂 柴油分子 分子构象分子间相互作用 分子动力学模拟 当环境温度足够低时，柴油会因结晶而析出 l 研究方法 大量粒径较大的蜡晶，导致柴油机燃料供给系统 由于柴油中较高碳数的正构烷烃是蜡晶的主 的滤清器堵塞，无法正常供油。现有研究认为[1。3]， 要组分，故研究中选择高于柴油平均碳数的正十 在低温下，柴油中析出的蜡晶主要由较高碳数的 八烷作为蜡晶的模型化合物。同时，选择与正十 正构烷烃组成，其形貌多呈易堆积层叠的片状，极 八烷同碳数的几种柴油分子作为参比，总结柴油 易堆积成粒径较大的蜡晶堵塞燃料供给系统。 分子结晶的一般规律以及正构烷烃分子结晶的特 添加低温流动改进剂(简称CFI)是一种简便且高 点，探讨正构烷烃分子更易结晶的本质原因。考 效的改善柴油低温流动性能的方法。通常认为 虑到目前应用最广泛的CFI均属于低相对分子质 CFI可为正构烷烃提供更多的晶核并通过吸附 量的乙烯一醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，因此本研究 共晶改变蜡晶结构，从而分散蜡晶、减小蜡晶粒 选择了11种EVA类的商品CFI。经过对提纯出 径，提高柴油低温流动性能[4。5]。对柴油结晶问 的商品CFI核心组分EVA的结构解析，获得各 题以及cFI作用机理问题的研究，已经历了由分 EVA分子的结构信息口1|，见表1。根据各EVA 析柴油宏观现象及性质到剖析蜡晶微观结构及 分子的结构信息分别构建相应的CFl分子模型， 形貌的发展过程[6d0|。但对于CFI的感受性以及 为提高计算速度，CFl分子模型的分子链长度为实 添加CFI的柴油在低温储存过程中的析蜡分层 际长度的2／9。 等问题仍未得到较好的解决，可见目前对柴油流 理论研究部分，主要借助分子模拟技术、基于