第18章_氨基酸、多肽、蛋白质和核酸.ppt

保护基必须具备的条件 （1）易在预定的部位引入 （2）在某特定的条件下，保护基很易除去 （3）引入和除去保护基时，分子中的其它部位 不会受到影响，特别是已接好的肽键。 多肽合成必须解决下面四个问题 1.氨基保护 2. 羧基保护 3. 侧链保护 4. 接肽方法 C6H5CH2OH+COCl2（光气) 一 氨基的保护 1. 用氯代甲酸苯甲酯（或称苯甲氧基甲酰氯）保护 Benzoxycarbonyl（简写Z） H2 Pd/C +NH3CH2CO2- OH- H+ SOCl2 +NH3CH2CO2-, OH- H+ H+ CF3COOH （1mol） 上保护基 接肽 去保护基 反应过程： 2 用氯代甲酸叔丁酯保护 叔丁氧羰基 t-Butoxycarbonyl 简写BOC 在多肽中的应用： CF3COOH HOAc -OH, 25oC 上保护基 接肽（过程略） 去保护基 *1. 催化氢化和稀碱都不能除去BOC，通常用温 和的酸性水解法除去。 *2. 若氨基酸中有多个氨基，在接肽前均需保护。 二 羧基的保护 使用的酸为：CF3COOH HBr / HOAc A代表： HCl CH3OH 接肽 Na2CO3 接肽 Pd / H2 (CH3)2C=CH2 接肽 H3+O 去保护基 去保护基 上保护基 上保护基 上保护基 去保护基 A A A 例如： 三 侧链的保护 当氨基酸的侧链带有某些官能团时，在合成多肽时，有时也需要加以保护，保护的方法，要视具体情况而定。 巯基经常用苯甲基保护，保护基可以在钠、液氨作用下除去。 上保护基 去保护基 空气中氧化 Na, NH3(l) 四 接肽的方法 1 混合酸酐法（活化羧基） -OH, 25oC N(C2H5)3 -5-0oC -(C2H5)3N?HCl H2/Pd-C 接肽 C6H5CH2OCOCl 2 活泼酯法 N(C2H5) 3 H+ 3. 碳二亚胺法接肽 ★ dicyclohexylcarbodimide (DCC) 接肽 H2 / Pd-C 去保护基 失水机制 二环己基脲 4. 固相接肽 麦尔德发明；获1984年诺贝尔化学奖。 解决了蛋白质和多肽的一些合成问题。 在不溶的高分子树脂的表面上进行接肽反应称为固相接肽。 * exit 止于至善 厚德博学 exit 第二十二章   氨基酸、多肽、蛋白质和核酸  Amino acid Peptide Proten nucleic acid exit 第一节 氨基酸的结构、名称及物理性质 第二节 氨基酸的化学性质 第三节 氨基酸的合成 第四节 多肽的定义、命名和结构 第五节 多肽的合成 第六节 多肽结构的测定 第七节 蛋白质的结构和特性 第八节 核酸 本 章 提 纲 蛋白质、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯)是人所需营养中的三种要素。 第一节 氨基酸的结构、名称和物性 羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。 一 定义 ?-氨基酸通式 谷氨基酸 组氨酸 按氨基与羧基的相对位置分：α-氨基酸，β-氨基酸 按氨基与羧基的数目来分： 中性氨基酸、酸性氨基酸，碱性氨基酸 三 氨基酸的构型★和存在形式 构型（用D、L表示） ?-氨基酸通式 L型?-氨基酸 D型?-氨基酸 L-甘油醛 除甘氨酸，天然?-氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。 二 分类 存在形式：氨基酸都以偶极离子的形式存在，具有内盐结构。 组氨酸 谷氨酸 丙氨酸 甘氨酸 苯丙氨酸 写出它们的构型式 四 名称和物理性质 名 称 氨基酸的?碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。 其构型的表示方法与糖一样，用D或L表示。 每个氨基酸都有俗名，并都用一个缩写符号表示。658页 物 理 性 质 大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度； 氨基酸不溶于乙醚等非质子溶剂； 氨基酸多为白色晶体、熔点高，熔融易分解； 氨基酸有较大的偶极矩； 每一个光学纯的氨基酸都有旋光值。 五 八个必需氨基酸 缬氨酸 Val 亮氨酸Leu 异亮氨酸Ile 苯丙氨酸Phe 苏氨酸Thr 蛋氨酸Met 赖氨酸Lys 色氨酸Trp 酸碱性 等电点 三 化学性质 第二节 氨基酸的性质 酸碱性