接枝聚乙二醇单甲醚侧链制备聚酰亚胺多孔微球.pdfVIP

卢建军 等 ：接枝聚乙二醇单 甲醚侧链制备聚酰亚胺多孔微球 接枝聚乙二醇单 甲醚侧链制备聚酰亚胺多孔微球 卢建军，李慧敏 ，刘妙青 (太原理工大学 教育部与山西省煤科学与技术重点实验室 ，山西 太原 03OO24) 摘 要 ： 以 3，5一二氨基苯 甲酸与线性低 聚物聚 乙二 此方法在多孔 PI薄膜有很成熟的应用 ，因此可以将其 醇单甲醚在催化剂存在 的条件下发生酯化反应，得到 引用在制备多孑L微球上，不仅弥补 了再沉淀聚合法的缺 了接枝单体 。以接枝单体、3，5一二氨基苯 甲酸 以及均 点，而且能够得到好的可调控的多孔微球 。 苯四甲酸二酐在 非水乳液体 系中发生聚合反 应，经过 本文采用非水乳液体系l1”]，以接枝的方式引入不 两步亚胺化及热处理得到 了多孔聚酰亚胺微球 。通过 稳定侧链聚乙二醇单甲醚 ，通过两步亚胺化和热处理得 实验确定了接枝单体 的最优反应条件 ：酸醇摩 尔比为 到了PI多孔微球；考察接枝单体浓度对其形貌 、粒径和 1．3，催化剂、携水剂的用量与醇的质量 比分 别为 4 、 耐热性的影响，以及热处理时压力对孑L结构 的影响，并 130 ，反应时间为6h。实验结果表明，随着接枝单体 对该方法在非水乳液体系中的成孔机理进行探讨 。 在聚酰亚胺 中浓度从 20 ～40 ，粒径逐渐增 大，粒 2 实 验 径 范 围为 9．5～15．7tLm；而玻璃化温度从 210℃降至 178℃；同时在接枝单体浓度为4O 时得到 了孔 结构， 2．1 主要原料 比表面积为 148cm。／g；通过控制热处理 时气体压力可 3，5一二氨基苯 甲酸 (3，5一DBA)、聚 乙二 醇单 甲醚 以控 制孔 结构 大 小 。 (MPEG；M 一350)、均苯 四 甲酸二 酐 (PMDA)、对 甲 关键词 ： 多孔聚合物 ；聚酰亚胺微球 ；接枝单体 ；相分 基苯磺酸 (PTSA)，上海 阿拉丁试剂 ；液体石蜡 (LP)， 离 N，N一二 甲基 甲酰 胺 (DMF)，天 津 科 密 欧 试 剂 ； 中图分类号： O62；O63 文献标识码 ：A Span85、Tween80，上海 国药集团化学试剂有 限公司 ； 文章编号 ：1001—9731(2012)17-2363—06 甲苯、吡啶 、乙酸酐 ，南京化学试剂 。 2．2 接枝单体的制备 1 引 言 将一定 比例的3，5一DBA与 MPEG(M一350)置于 聚酰亚胺 (PI)多孔微球由于其结合了聚酰亚胺 的 lOOmL三 口圆底烧瓶中，按 比例加入一定量 的催化剂 耐热性 、耐磨性及耐溶剂性[1等优 良性质 以及多孔性 PTSA和携水剂 甲苯 ，在 N。保护下进行酯化反应。当 聚合物的比表面积大、存储量大_2]的特性 ，使得其被广 体系温度达到 65℃时恒温 60min，使其混合均匀。继 泛应用于催化剂载体 、药物存储_3]、微胶囊[4等领域 。 续升温至 120℃进行 回流 。将得到热 的粗产 品倾入冷 目前 ，多孔性 PI微球的制备方法很少，主要集 中于再 水中，缓慢加入 固体碳酸钙至水溶液 pH值一7，用二 沉淀聚合法 ，以线性低 聚物及无机物l5／有机物小分 氯甲烷和饱和食盐水对水溶液进行萃取，将得到 的混 子l6作为致孔剂 ，由于致孔剂在溶剂 中的溶解性优于 合物进行减压蒸馏 ，得到粘稠状的接枝单体 3，5一二氨 聚合物 ，而使得致孔剂脱离聚合物 ，溶于溶剂 中而得到 基苯 甲酸聚乙二醇单 甲酯 (3，5-DBA—MPEG)。图1为 多孑LPI，该方法简单易行 ，但是孑L结构不明显 ，孔分布