醛酮的其它缩合反应.pptVIP

第四节 亲核加成反应历程 羰基的亲核加成是醛酮的典型反应，羰基是由不同元素形成的双键的 典型代表，因此我们对羰基的亲核加成历程作进一步的讨论。 羰基的亲核加成大致分为两类，即简单加成反应和复杂的加成反应。 一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等） 亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例： 实验证明：中性（无碱存在时）3~4小时内只有一半原料起反应。 加一滴KOH到反应体系中，两分钟内反应即完成。 加大量酸到反应体系中去，放置几个星期也不反应。 这说明羰基与CN –的反应确实是亲核加成反应。 原因：HCN的电离度很小，中性条件下氰酸根的浓度很小，故反应速度慢。 加入碱OH-则中和了H+，CN –的浓度增大，故反应速度加快。 加入H+后抑制了HCN的电离，CN –的浓度大大减小，故反应很难进 行。 各类亲核试剂对各类羰基化合物的加成反应的K值各不相同，有的很大， 实际上不起反应；有的很小，实际上是不可逆反应。通常将Kc值在104以下 者看作是可逆反应。HCN与醛酮加成的Kc值在103~10-3之间，是一种可逆 反应，且易测定，故常用HCN为试剂来研究各种因素对亲核加成的影响。 影响亲核加成的因素 1．空间因素对亲核